Способ получения оловоорганических ацетиленовых соединений

1 се,о:,;н яО П И-: А-Н-ИИЗОБРЕТЕНИЯ Секта Советских Социалистических Республик,19 Ле 1193212/23-4) Кл. 12 о, 26 аявлен ок М 1250875,23-4 и 1257767/23-4 присоединением з Приор ите МГ 1 К С 071 Комитет го делом зобретеикЯ и открыто ори Сое те,Лииистров СССР,Х 1,1969, Бюллетень М 35 К 7.358.1 1.0788.8) публикова Дата опубликован описания 13.1 т.197 Авторыизобрете Р. Г. Мирсков, Н. П. Иванова и М. ф. Шостаковский явител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕС АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ 2 Изобретение относится к области получения оловоорганических соединений, которые могут представить интерес как стабилизаторы хлор- содержащих полимеров, антиоксиданты, исходные продукты для синтеза различны.; элементоорганических соединений и пр.Известен способ получения оловоорганических ацетиленовых соединений, в частности бис-(триалкилстаннил)-ацетиленов, взаимодействием триалкилалкоксистаннанов с ацетиленовыми соединениями, содержащими свободный ацетиленовый водород.Предложен новый способ получения соединений формулы КвЬпС=СА, где К - алкил, А - органический остаток - ЯпК - 81 Кз - СНеК(К 4 Ке) з, в котором К, Кт, К- - алкильные группы. Некоторые из этих соединений, например оловоорганические ацетиленовые амины, не описаны в литературе,Способ заключается в том, что соответствующие ацетиленовые оловоорганические соединения формулы КоЯпОСКоК 4 С=СА, где К, А имеют вышеуказанные значения, Ко, К 4 - а кильные радикалы, нагревают при температуре до 180 - 250 С.Пример 1. 17,4 г 2 метил-триэтилстаннил-триэтилстанноксибутин(СеНо) з 5 пС = =СС(СНа)е 05(СеНв)в нагревают в течение 4 час при температуре 200 - 250 С. Выделяют легкую фракцию в количестве 2 г, в составе которой методом ГЖ-хроматографии показано наличие ацетона. После разгонки в вакууме остатка получено 13,1 г (78%) бис-(триалкилстаннцл)-ацетилена с т, кип. 127 в 128 (1,5 лл рт. ст.); и-о 1,5090; с 14 о 1.3434.П р и м е р 2. Термическое расщепление 3-метил-трпметилсилцл- трцэтилстанцоксибутцна(СНо) з 31 С= - СС(СНо) ОЬп(С. Но) з (1).16,9 г соединения 1 с т. кцп. 91 - 92 С (3 лл рт. ст.); и" 1,4740; д 4 о 1,1022, нагревают в Оперегонной колбе в течение 5 час при температуре 220 - 230 С, В процессе реакции собирают фракцшо с т. кип, 46 - 56 С в количестве 2,5 г, состоящую, по данным ГЖ-хроматографии, из 26% триметцлэтпнцлсилана н 73 о ацетона. Из остатка в реакционной колбе после разгонки в вакууме получают 7,2 г (517 о) триметцлсилилтриэтилстаннилацетцлена (СНв)о 51 С - = СЬп(С Н;)с т. кип. 70 - 71 С (4 лл рт. ст,); по 1 А 770; с 1,о 1,1049,Найдено, %: С 43,45; 43,27; Н 8,09; 7,98;сумма 81, 8 п 48,13; 48,06.Ст,Н.45 Зп.Вычислено, %: С 43,59; Н 7,98; сумма 81, Яп 25 48,42.В ИК-спектре т 2086 сл-т, что соответствует литературным данным.П р и м е р 3. Получение 1-трнэтцлстаннилдиэтиламинопропцна. В перегонной колбе ЗО нагревают 10,64 г 3-метил-трцэтцлстанноксцб-диэтиламиногексина(СоН,) зЯпОС (СН;)256769 Предмет изобретения Составитель И, Спешилова Т.крсд Л. В. Куклина Корректоры. Л. Корогод и М, КоробоваРедак 1 о 1) Л, Г. Герасимова Заказ 700/7 Тиракк 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква М(.85, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, п р. Сапунова, 2 3(С.Н;) С=ССНПЛ(С 2 Н,); (11) с т. кип, 103 - 105 С (1 мм рт, ст,); и 1,4824; с 1 о 1,1037 при температуре 180 - 200 С в течение 10 час. В результате вакуумной разгонки получено 2,98 г (34 оо) 1-триэтилстаннил-диэтиламинопропинас т. кип. 94 - 98 С (1 мм рт. ст,); ио 1,4892; с 12 о 1 1495.Найдено, %: С 48,36; Н 8,44; Яп 38,16.СтаНа,ЬпМ.Вычислено, %: С 49,39; Н 8,61; Яп 37,56.В ИК-спектре ъ2138 см-т, что характерно для соединений, содержащих тройную связь, в а-полоткении к атому олова,Способ получения оловоорганических ацетиленовых соединений общей формулы 5 К,ЯпС=СА, где К - алкил; А - органическийостаток - ЯпКв, 51 К 1 з, - СНаИ(К 1 К 2)2, в котором К, К 1, К 2 - алкильные радикалы, отличаюи 1 ийся тем, что соответствующие оловоорганические ацетиленовые соединения общей 10 формулы КзЬпОСКзК 4 С - = СА, где К и А имеютвышеуказанные значения, Кз, К 4 - алкильные радикалы, подвергают нагреванию при температуре до 180 - 250 С.