Способ получения соолигомеров ц, иклогексадиена-1, 3 и дивинила

247503 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зова Сееетскиа Фоциалистическил Республик611 БЛйотЕ 11 Д Зависимое от авт. свидетельстваКл, 39 с, 25/О Заявлено 25,Х 11,1967 ( 1205732/23-4с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 04.Н 1.1969. Бюллетен МПК С Комитет оо делам открыти нистрое изобретений лри Совете 78,767,22-136,22088,8)22 та опубли нация описания 19.Х 1,19 вторыобретени ф. Наумова, В, В. Марков, Б. В, Ерофеев, Б О. Д. Юрина и Т, П. Максимова адки нститут физико-органической химии АН Белорусской СС Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛИГОМЕРОЦИКЛОГЕКСАДИЕНА,3 И ДИ ВИНИЛ Изобретение относится к области получения соолигомеров циклогексадиена,3 и дивинила, на основе которых могут быть разработаны стабилизаторы полимерных соединений.По предлагаемому способу процесс соолигомеризации циклогексадиена,3 и дивинила осуществляют в присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.Предлагемый способ У ми примерами.П р и м е р 1, Бутиллитий получают по известной методике и применяют в растворе н.-гексана концентрации 0,8 - 1,5 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки реакционной массы инертными газами и для введения мономеров, растворителя и катализаторов.С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают под вакуумом при 200 С, В подготовленный таким образом реактор загружают в токе инертного газа (азота, аргона) при температуре - 5 С 2,5 г свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиена,3(т, кип. 80,5 С, д 4 0,844, пп 1,4746), 2,5 г свежепереконденсированного и осушенного цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуола. Затем в реактор вводят 0,09 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при температуре - 5 С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в ре актор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1,8 о 0 от веса мономеров, взятых для опыта, Реакционную массу выдерживают 10 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют 15 15 мл смеси, состоящей из 10 мл толуола илибензола и 5 мл метилового спирта. Далее реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 мл, размешивают и окончательно осаждают 75 мл спирта. Выпадает белый оса док. Соолигомер декантируют, промывают ивысушивают под вакуумом при 50 - 60 С, Высушенный соолигомер представляет собой белую эластичную смолу с т. пл. 129 - 137 С.Полученный соолигомер обладает хорошей 25 адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Соолигомер растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Вязкость олигомера т 1 0,194, йодное число 250. Выход соолигомерного продукта 100 о от веса 30 взятых исходных мономеров.247503 Таблица Количество, г Количество лигандообразую щей добавки ТГф 1,мл/г Процент по отно" шению к моно- мерам Выход олигомера, %к исходныммономерам Общее количество мономеров,гЗаказ 3051(5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и ме р 2. Процесс получения продукта на основе циклогексадиена,3 и дивинила проводят по примеру 1, но в качестве лигандообразующей добавки для образования катали- тически активного комплекса берут 0,1 г диоксана, все остальное - по примеру 1. Выход соолигомерного продукта 91,9 о, от веса взятых мономеров. Вязкость 0,22, йодное число 260, т. пл. 150 - 170 С.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, но без лигандообразующей добавки. Получают 0,45 г жидкого продукта превращения дивинила.В таблице представлены результаты получения соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена,3 и дивинила на каталитической системе, состоящей из комплекса на основе бутиллития и лигандообразующей добавки ТГФ. Условия проведения опытов те же,что и в примере 1, но различны соотношенияциклогексадиена,3 и дивинила.5Предмет изобретения1. Способ получения соолигомеров циклогексадиена,3 и дивинила, отличающийся тем,что процесс соолигомеризации осуществляют в10 присутствии комплекса алкиллития, напримербутиллития, и лигандообразующих добавокеэлектродонорного типа.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве лигандообразующих добавок исполь 15 зуют соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов,