Способ получения негорючих фосфорсодержащихолигомеров

О П И С А Н И Е 246842изоьеетяния Союз Советскик Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24 Х.1968с присоединением 243029/23-5 9 с, 16 9 с 30 вкиКомитет оо девам изобретений и открытий яри Совете Министров СССРитет Опубликовано 10 1 Х,1969, Бюллетень28Дата опубликования описания 11.11.1970 вторызобретенгтя Эльцефо А, Берлин, Л. П, Раскина и 3 аявител есоюзный научно-исследовательский институт медицинскихполимеров СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ Н ЕГОРК)Ч ИХ ФОСОЛ ИГОМЕРОВ ОДЕРЖ ичество - 65,1 г ептилфосфиноасчетное ангидрид Известен способ, получения негорючих фос форсодержащих олигомеров путем взаимодействия хлорангидридов фосфорных кислот с ди оксисоединениями и ненасыщенным монофункциональным реагентом (монохлорангидрид 5 карбоновой кислоты или спирт) при повышенной температуре (140 - 200 С) с отдувкой выделяющегося хлористого водорода инертным газом.Однако молекулярный вес образующихся 10 олигомеров и расположение двойных связей в молекуле не поддаются регулированию.Для расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью поликонденсации предлагается в качестве не. 15 насыщенного монофункциональното реагента применять акриловые соединения, например монометакрилат этиленгликоля, и процесс проводить при температуре от - 10 до +20 С в присутствии третичного амина.20Регулирование средней степени поликонденсации образующихся олигомеров достигают изменением соотношения моно- и дифункциональных реагентов.Пример 1. В четырехгорлую колбу, снаб женную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, .помещают 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля, 26,0 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и 2.2 г (0,66 моль) пиридина. В капельную во ронку загружают р кол(0,3 лсоль) дихлор а гвой кислоты.Смесь охлаждают до 0 С и осторожно (по каплям) при быстром перемешивании прибавляют хлорангидрид к содержимому колбы так, чтобы температура реакции составляла 0 - 5 С.По исчерпывании хлорангидрида и,после окончания тепловыделения охлаждение колбы прекращают, а перемешивание продолжают еще 2 час, Затем к реакционной смеси прибавляют воду, отделяют органический слой и промывают его до нейтрализации раствором, содержащим 5% углекислого натрия и 10% хлористого натрия, а затем еще несколько раз 5%-ным раствором хлористого натрия,Полученный в результате последующего разбавления 30%-ный толуольньш раствор продукта сушат прокаленным сульфатом магния, после чего толуол отгоняют в вакууме.Получают 70 г (77,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 3.П р и м е р 2, К смеси 42,5 г (0,4 моль) диэтиленгликоля, 26 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и 87,0 г (1,1 моль) пири- дина прибавляют 108,5 г (0,5 моль) дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты,Условия, проведения синтеза, так же как и методика выделения и очистки продуктов, аналогичны примеру 1,246842 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсина Тсхрсд 3. Н. Тараненко Корректор Г. С, Мухина Редактор С. Лазарева Заказ 111/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Получают 103,0 г (73,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 5. П р и м е р 3, В смеси 34,8 г (0,44 моль) пиридина и 26,0 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля растворяют 22,8 г (0,1 моль) 4,4-диоксифенил,2-пропана и прибавляют к ней 43,4 г (0,2 моль) дихлорангидрида гептил фос фин о вой кислоты. Условия проведения синтеза, так же как и методика выделения и очистки продуктов, ана. логичны примеру 1.Получают 53,5 г (68,8/,) олигомера со степенью поликонденсации, равной 2. Способ получения негорючих фосфорсодержащих олигомеров путем взаимодействия хлор- ангидридов фосфорных кислот с диоксисоединениями и ненасыщенным монофункциональным реагентом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью по ликонденсации, в качестве ненасыщенного монофункционального реагента применяют акриловые соединения, например монометакрилат этиленгликоля, и процесс проводят при температуре от - 10 до +20 С в присутствии тре тичного амина.