Способ выделения изобутилена

.3 бос ю,353 гЯ;:,."-.и т но о. ,-:Ьриот з;.;ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 245677 Союз Советокиз Социалиотичеокиз Реопубливависимыи от патентааявлено 10.Ч.1967 ( 1156046/ Кл. 12 о, 19 Приоритет 12 Ч.1966,41"29700, ЯпонияОпубликовано 04.Ч 1.1969. Бюллетень19Дата опубликования описания 13.Х 1.1969 МПК С 07 сУДК 547.313.4.0(088.8) оеитет по ае зобретений и открытий и Совете Министров СССРАвторыгзобретени Иностранцы уо Хорие и Ясуо фузивара(Япония) Иностранная фирма Ниппон Секию Ко, Лтдаявитель СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ИЗОБУТИ го водорода и 83,6на 1 л хлористого нреххлористого титатвора катализатораления емкостью 5 лного титана, снабжют 1,5 л приготовлтора и 1,5 л фракцикинге лигроина, из(в мол. о/,):Пропан, пропиИзобутанБутанТрансбутен Цисбутен ИзобутиленБутен 1,3-БутадиенФракция С;Фракция выше ен 9,0 10,07,8 44,9 25,20,7 0,5 След Реакцию гидратации проводят при ратуре 35 С в течение 30 мин при инт ном перемешивании для достижения т 25 контакта углеводородного слоя с раст катализатора. После окончания реакции перемеш прекращают и реакционную смесь вы вают в спокойном состоянии до образ ЗО слоя фракции С из которой экстрагтемпе енсив есног вором иванне держиования ируют Настоящее изобретение относится к области выделения изобутилена из углеводородных смесей с получением изобутилена высокой степени чистоты.Известен способ выделения изобутилена из углеводородных смесей путем экстракции растворителями, содержащими хлористую медь.По предлагаемому способу, с целью повышения степени выделения, а также для получения изобутилена высокой степени чистоты, углеводородную смесь обрабатывают водным раствором катализатора, содержащего хлористый цинк и хлористый водород, и превращают изобутилен в третичный бутиловый спирт с последующим нагреванием раствора до температуры 60 - 70 С и дегидратацией образовавшегося третичного бутилового спирта.Раствор катализатора предпочтительно содержит (в мол. %): б - 14 хлористого цинка, 4 - 11 хлористого водорода, 80 - 86 воды, а также ионы трехвалентного железа и четырехвалентного титана в виде их солей в количестве 10 - 100 и 4 - 15 ммоль на 1 л раствора соответственно.П р и м е р, К раствору хлористого цинка в водной соляной кислоте, содержащему 4,0 моль/л хлористого цинка и 4,0 моль/л хлористого водорода, имеющему состав (в мол. %): 8,2 хлористого цинка, 8,2 хлористо 2воды, добавляют 20 ммоль селеза и 5 лгмоль/л четына с целью получения рас- . В реактор высокого дав, изготовленный из 99,5/, - енный мешалкой, загружаенного раствора катализа- и С 4, полученной при крееющей следующий состав245677 Цисбутен Бутен 1,3-БутадиенФракция СвФракция выше Св 100 200 0 27 0Фракция ниже СаИзобутанБутанТрансбутенСоставитель В. А. Нохрина Редактор Л, К. Ушакова Техред Л. Я. ЛевинаКорректоры: Л, Корогоа и М. КоробоваЗаказ 28585 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 изобутилен, и слоя раствора катализатора, содержащего спирты. Анализом фракции С, методом газовой хроматографии установлено, что раствор катализатора экстрагирует 94,0 а/, изобутилена.Слой раствора катализатора отделяют под давлением и загружают его в изготовленный из титана реактор, снабженный мешалкой и имеющий форму, похожую на форму реактора для гндратации, для нагревания, при котором происходит дегазация, Давление в реакторе снижают до нормального, и выдерживают раствор в течение 30 мин при температуре 63 С. Из реактора выгружают 83,бз/оный изобутилен, Получают 10,5% изобутилена от количества изобутилена, абсорбированного раствором катализатора на стадии гидратации. Раствор катализатора непрерывно подают в течение 60 иин в верхнюю часть колонны для реакции дегидратации, изготовленной из титана с внутренним диаметром 25 мл, оборудованной перфорированными тарелками. Реакцию дегидратации проводят при тем.пературе в верхней части колонны - бС и в нижней 105 С. С верхней части колонны отбирают 99,930/о-ный изобутилен.Выход изобутилена 99,3 о/, в пересчете на изобутилен, загруженный в колонну для дегидратации.Образование полимера не было обнаружено при анализе методом газовой хроматографии с газом, ионизированным водородным пламенем.Посторонние примеси в полученном изобутилене высокой степени чистоты:Мол. ч, а 1 млн.064137118 Стадии гидратации, нагревания и дегидратации проводят многократно. Коррозия титана на дне колонны для дегидратации мини мальная - 0,001 см/год после проведенияэтой реакции в течение 620 час. Коррозия титана в оборудовании для гидратации и нагревания менее 0,0001 слю/год.Для сравнения эти опыты повторяют с 15 применением стеклянного реактора, а также50 з/в-ной серной кислоты в качестве катализатора. Степень чистоты полученного изобутилена 99,3%, при этом степень чистоты не повышается даже при температуре нагревания, 20 равной 70 С. Предмет изобретения1. Способ выделения изобутилена из углеводородных смесей, отличающийся тем, что, с целью повышения степени выделения, углеводородную смесь обрабатывают водным раствором катализатора, содержащего хлористый цинк и хлористый водород, с последующим нагреванием раствора до температуры 60 - 70 С и дегидратацией образовавшегося третичного бутилового спирта известным методом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоприменяют раствор катализатора, содержащий (в мол. %): 6 - 14 хлористого цинка, 4 - 11 хлористого водорода и 80 - 86 воды.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в раствор катализатора добавляют соли трехвалентного железа и четырехвалентного 40 титана.