Способ получения растворимого в углеводородах

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистнческиз Республинсимое от авт. свидетельства Х Заявлено 08.11.1968 ( 1215666/23с присоединением заявкич. 12 д, 11/00 МПК В ПриоритетОпублпковаДата опуб Комитет по аелам изобретений н открытий, И, Фарберов, А. В. Бондаренко и Г. А. Стожкова Ярославский технологический институтЗаявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО В УГЛЕВОДОРОДАХАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЗПОКСИДИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ Сз - СтоОРГАН ИЧЕСКИМИ ГИДРОП ЕРЕКИСЯМИ мат лич ические, еские киВ качест жащего ра матического 150 в 2 С.Предлож мого в угле сидировани гидроперек позволяет п высокой ак или алиф ие,лоты.е высококипящего китворителя применяютили алифатического р пли алпциклородсодерэфиры арояда с т. кпп,енный способ получен водородах катализаторя алкенов Сз - С 18 ор сями новый и полезн олучить катализатор, тивностью и селектпвн я раствори- а для эпокганическпмп ый, Способ об адающпй л т Известно применение молибденовых или вольфрамовых катализаторов, растворимых в углеводородах, для получения окиси пропилена. Однако не указан способ получения таких катализаторов.5Известен также способ приготовления растворимых в углеводородах органических солей металлов переменной валентности, например кобальта или марганца, или железа, или меди, которые готовят взаимодействием хлори дов этих металлов и натриевых солей органических кислот в водных или спиртовых растворах и используют в качестве катализаторов для окисления углеводородов. Однако хлористые соединения молибдена или воль фрама либо не растворимы в воде, либо гидролизуются, поэтому получить растворимую в углеводородах соль молибдена или вольфрама известным способом нельзя.С целью получения растворимого в углево дородах катализатора для эпоксидирования алкенов С;, - Стз органическими гидроперекисями, предложен способ получения его путем взаимодействия карбонилов молибдена или вольфРама с оРганическими кислотами Сз - Сзо 25 в присутствии высококипящего кислородсодержащего растворителя при температуре, соответствующеп температуре распада карбонила на металл и окись углерода. В качестве органических кислот С, - Сз применяют алкиларо Прим ер 1. В реакционный сосуд с обратным холодильником загружают 60 г гексакарбонила молибдена, 140 г дпспропорцпонированной канифоли и 1000 лл метплбензплового эфира. Сосуд нагревают до 160 - 170 С. Метилбензиловый эфир кипит при этой температуре и его пары смывают со стенок сосуда и холодильника возогнавшийся гексакарбонил молибдена. Реакцию проводят 3 - 9 час. По окончании реакции метилбензпловый эфир отгоняют под вакуумом. При этом отгоняется непрореагировавший карбонил молибдена. Остаток несколько раз экстрагируют горячим этиловым спиртом для удаления непрореагировавшей кислоты и неотогнанного эфира. Осадок после экстракцпи сушат при 60 - 70-С. Полученный продукт представляет собой по245025 Предмет изооретения Составитель Т. КомоваТехред Л, Я. Левина Корректор И. Л. Кириллова Редактор Л. К. Ушакова Заказ 26475 Тираж 480 ПодписноеЦЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 рошок зеленоватого цвета. Получают 90 - 100 г резината молибдена.Резинат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью.Так, смесь состава в о/о: 18,05 гидроперекиси этилбензола, 11,95 метилфенилкарбинола как растворителя, 42,3 этилбензола, 27,5 пропилена и 0,026 резината молибдена в течение 0,5 - 2 час перемешивают при 90 - 100 С. В результате реакции пропилена с гидроперекисью этилбензола получа 1 от окись пропилена и метилфенилкарбинол. Конверсия гидроперекиси этилоензола в метилфенилкаРбинол 98 - 100 о/о, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 95 - 100 мол. / Затем метилфенилкарбинол количественно дегидрируют в стирол.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают молибденовый катализатор на основе нафтеновых кислот (к. ч. 222) и гексакарбонила молибдена. Полученньш продукт обрабатывают по примеру 1. При испытании нафтената молибдена в качестве катализатора эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола подтверждается его высокая селективность. Конверсия гидроперекиси этилбензола 95 - 100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 97 - 99 мол. /о.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают стеарат молибдена взаимодействием стеариновой кислоты с гексакарбонилом молибдена. Стеарат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола. Конверсия гидроперекиси 95 - 99%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 - 95 мол, /оПример 4. Аналогично примеру 1 получают катализатор на основе дитретичнобутилобензойной кислоты и гексакарбонила молибдена. При испытании его в качестве катализатора эпоксидирования получают те ке результаты, что и в примере 2.П р им е р 5, По методике, описанной в при мере 1, при температуре 180 - 200 С в присутствии метоксиметаксилола получают взаимодействием гексакарбонила вольфрама и диспропорциснированной канифоли резинат вольфрама, который испытывают в качестве ката лизатора для эпоксидирования, При эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола в присутствии резината вольфрама достигнута конверсия гидроперекиси 80 - 70%, выход окиси пропилена на разложенную гид роперекись 90 - 95 мол. %Аналогичные результаты получают приэпоксидировании алкенов С, - С,а гидроперекисью этилбензола в присутствии полученных катализаторов.20 1. Способ получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирова 25 ния алкенов Са - Ств органическими гидроперекисями, отличающийся тем, что карбонилымолибдена или вольфрама подвергают взаимодействию с органическими кислотамиСв - С о в присутствии высококипящего кисло 30 родсодержащего растворителя при температуре, соответствующей температуре распадакарбонила на металл и окись углерода.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что вкачестве органических кислот Са - Свв приме 35 няют алкилароматические, или алифатические, или алициклические кислоты.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве высококипящего кислородсодержащего растворителя применяют эфиры40 ароматического или алифатического ряда стемпературами кипения 150 в 2 С,