Способ получения сополимеров на основе винилацетата

244635 Союз Советских еодизлистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено ОЗ.И,1968 ( 1247176/23-5)с присоединением заявкиз, 39 с, 25 Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров СССРЧПК С 081 тор итет УДК 68.744,422-139Опубликовано 28 Л.1969. Бюллетень1 Дата опубликования описания 7.Х,1969 Авторыизобретени колаев, А. М. Торопцева, Л. М. Береславский, Р, Б, Мандель,Фрухтбейн, Т, 1 О. Верхоглядова, В, Л. Тризно, В, Н. Кучин,Н. Г. Ситников и М. Д. Лерманенинградский технологический институт им. Ленсовета Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРО НА ОСНОВЕ ВИНИЛАЦЕТАТА,/ ОСОСН Сн, С;Н, СН где Й,=СИ К= - СНа СаНз, -зНтСаН 17, СсН- СН. - ,- СеН 4 - ,На каждые 1дится звеньев х К-винилимидь зависимости отчества придают 0 звеньев сополимера прихо=70 - 95, у =4 - 20, г = 1 - 10вводимые в сополимеры, в имичеокого строения и колисополимерам разнообразные Известен способ получения сополимеров на основе винилацетата радикальной сополимеризацией винилацетата с моноэфирами малеиновой кислоты при нагревании в массе, растворе, эмульсии или суспензии.Предлагается с целью получения полимерных материалов новыщенной твердости, теплостойиости и тидрофобности вводить в исходную смесь Х-винилимиды дикарбоновых кислот.Полученные по предложенному способу со 1 полимеры имеют общую формулу свойства, в частности пониженную или повышенную гидрофобность и вязкость, больший или меньший молекулярный,вес, При этом все ч-винилимиды повышают твердость, темпера туру размягчения, теплостойкость и блеск. Более доступными являются Х-винилфтальимид и Мчвинилсухкцинимид, а из моноэфиров малеиновой кислоты - метиловый, изобутило.10 вый, к-бутиловый эферы.Указанные тройные сополимеры можно получить известными способами: в массе, растворе, эмульсии и суспензия с примепением инициаторов радикального типа (перекисей, 15 гндроперекисей, азосоединений и различныхокислительно-восстановительных ,систем), количеспво которых изменяется от 0,1 до 300 в зависимости от условий сополимеризации и соотношения компонентов.20 Температуру, реакции поддерживают в преде,лах 50 - 95 С (лухчше 65 - 75 С).Для получения растворимых,в спирте сополимеров в виде лаков, процесс начинают полимеризацией в массе при 65 С, а после по вышения вязкости реакционной смеси вреактор вводят или весь этиловый спирт или порциями по 15 - 30 вес. ч. на 100 вес. ч. смеси мономеров (в количестве, не превышающем получение 600 О-ного раствора сополимера). Зо Сополимеризацию проводят,в течение 6 -244615 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Предмет изобретения 50 55 Составитель Л. Чиванова Техрсд Л. Я. Левина Корректор Е. Н, Зубкова Рсдактор А. Петрова Заказ 251213 Тираж 480 Подписнос Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 320 час в зависимости от количества инициатора, растворителя и соотношения мономеров.В конце реакции сополимеризан 1 ии (но не позднее, чем за 2 час), когда в реакционной смеси остается 3 - 4 о остаточного винилацетата (определение его,проивводится с помощью раствора Кауфмана)для снижения запаха лака и уменьшения етого токсичности винилацетат отгоняют в вакууме в виде смеси винилацетат-опирт-вода при температуре не выше 75 н нениже 40 С,Охлажденный до 40 С и отфильтрованный раствор сополимера в этиловом спирте непосредственно,используют в виде лака.Сополимеры можно выделить из раствора осаждением в воду при непрерывном перемешивании, Выделившихся сополимеры после промывки водой, фильтрации, сушки и измелычения представляют собой порошки белого или желтоватого цвета, имеющие тразм.65 - 120 С в зависимости от природы и содержания ионоалкилмалеината и Ынвинилимида.Растворителями сополимеров являются низшие спирты (метиловый и этиловый), этилцеллозольв, бензиловый спирт, диметилформамид, муравьиная и уксусная кислоты, смеси низших спиртов с ацетоном, водой,или органическими кислотами. Наиболее пригодным ,ввиду нетоксичности и дешевым является этиловый спирт (гидролизнь 1 йгидролизный высшей очистки и ректификат).Рецептурой получения тройных сополимеров в виде лака является сле 1 дующая:Винилацетат, моль 70 - 95 Моноалкилмалеинат, моль 20 - 4 Х-винилимид, моль 10 - 1 Спирт (или спирт, содержащий10 - 25 воды), вес. ч, 40 - 100 Инициатор, вес, ч, 0,1 - 3,0 Сополимеры, полученные предлагаемьгм способом, обладают хорошей адгезией (за счет карбоксильных групп), повышенной твердостью (за счет М-винилимидов) и блеском и в виде бесцветных лаков могут применяться для покрытия бумаги, дерева, металла, керамики и многих пластмасс (за исключением полиолефинов, фторопластов и поливинилхлорида); они могут бысть использованы также в качестве термопластичных клюев,Пр и м е р 1. В реактор, снабженный рубаш. кой, обратным холодильником и мешалкой, загружают следующие вещества, вес, ч.: 422 монометилмалеината, . 1578 винилацетата, к которому добавлено 6 внес. ч. динитрила азо. бис-,изомасляной кислоты, и 40 Х-винилсуицинимида. Температуру в реакторе повышают до 65 С, а затем в течение 1 час - до 70 С. 4После повышения вязкости реакционной смеси в реактор добавляют 300 вес ч. спирта ,и температуру в реакторе повышают до 75 С, Реаицию сополимеризации ведут при 75 С и через 1 - 1,5 час после первой добавки растворителя в реактор вводят еще 500 вес. ч. спирта.Сополимеризацию проводят при 75 С в течение 15 - 20 час и по мере повышения вязкости в этот период добавляют ейе 300 - 800 вес, ч, спирта или спирто-водной смеси. Когда содержание винилацетата в реакцион. ной смеси составит 3 - 47 о, етого отгоняют из реактора до остаточного содержания в реакционной смеси (0,57 о. П р и и е р 2. Технологический,процесс полу. чения сополимера аналогичен описанному в примере 1, но в качеспве компонентов сополимеризации применяют следующие вещества, вес. ч.: 800 моноизобутилмалеината, 1200 винилацетата, в котором распворяют 6 вес. ч. перекиси бензоила, и 20 М-винилфтальимида. В качестве растворителя применяется спирг, содержащий 20 о, воды. П р имер 3. Проводят процесс аналогично описанному в примере 1, Компонентами сополибперизации являются следующие вещест 1 ва, вес, ч,: 800 моно-н-бутилмалеината, 1200 ви. нилацетата,и 50 Х-винилсукцинимида.После окончания сополимеризации в реактор добавляют растворитель .до получения разбавленного лака, содержащего сухого остапка 10 - 15 о/о, а затем вводят воду до помутнения раствора. Тройной сополимер выделяют, выливая лак в большой объем воды (на 100 вес, ч. лака 400 - 600 вес. ч. воды) при энергичном перемешивании пропеллерной или турбинной мешалкой.Выделившийся сополимер отделяют от маточника центрифугированием, промьнвают два-три раза водой и сушат,при 40 - 50 С до остаточной влажности 1 - Зоа затем измельчают с помощью мельниц грубого и тонкого помола. Способ получения сополимеров на основе винилацетата радикальной сополимеризацией винилацетата и моноэфира малеинавой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения твердости, теплостойкости,и гидрофобности полимерных материалов, в исходную смесь вводят Х-винилимид дикарбоновой кислоты, например Х-винилфтальимид,или К-винилсукцинимид,