242877

242877 О П И-С.А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26,Х 11.1967 ( 1206733/23-4) Кл. 12 о, 1412 с 1, 29/ с присоединениемПриоритетОпубликовано 05.7Дата опубликован явкиМПК С 07 с С 07 с УДК 547,587,1,0Комитет по делам зобретений и открытипри Совете МинистровСССР 69. Бюллетень16 я описания 26,1 Х,19 Авторыизобретения Г. Лебех Ю, В, Чурки аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ О ИСЛО Изобретение, относится к способам получения оксикислот ароматического ряда, которые могут найти применение в качестве полупро-, дуктов основного органического синтеза.Известен способ получения ароматических, оксикислот, заключающийся в действии двуокиси углерода при нормальном давлении и 90 С на феноляты соответствующих монооксисоединений в присутствии агента, обладающего свойствами растворителя, которым является чаще всего избыток исходного монооксисоединения. Способ продолжается 15 час.По предлагаемому способу, с целью сокращения продолжительности процесса, последнйй ведут при температуре 130 в 1 С, Проведение процесса при этой температуре опровергает данные о том, что повышение температуры должно вести к повышению давления для достижения высокого выхода.Процесс осуществляют следующим образом.К избытку одноатомного фенола прибавляют раствор едкого натра (не содержащего карбоната) в спирте, Отгоняют спирт и при, 130 - 140 С воду, Спирт и воду можно отогнать из реакционной смеси, продувая через нее инертный газ (азот), Затем через полу; ченный таким образом раствор фенолята натрия в феноле пропускают углекислый газ при атмосферном давлении, поддерживая температуру 130 в 1 С. Реакция протекает 3 час, По окончании ее выпадает осадок натриевой соли оксикислоты.Выделение чистой оксикислоты можно проводить двумя путями, Первый путь - экстракция натриевой солк водой и подкисление экстракта разбавленной, минеральной кислотой до рН 5,5. Второй - отделение натриевой соли и ее разложение разбавленной минеральной кислотой при рН 5,5. Если потребу.ется дополнительная очистка оксикислоты, ее растворяют в разбавленном растворе едкого патра и переосаждают кислотой. Таким путем получают ароматические оксикарбоновые кислоты с практически количественным выходом.Время, затраченное на карбоксилирование фенолов, по предлагаемому способу в 5 раз меньше, чем по известному.Пример 1. 1 моль едкого натра раство ряют в спирте и прибавляют к 6 моль о-крезола. Из полученного раствора отгоняют спирт. Затеи повьсшают температуру до 140 С и отгоняют, воду, Далее через реакционную смесь пропускают углекислый газ, 25 поддерживая температуру 130 - 140 С. Давление атмосферное, время реакции 3 час, Выпадает осадок натриевой соли о-крезотиновой кислоты в виде темно-желтых кристаллов с металлическим блеском. Соль отделяют цент рифугированием и разлагают пазбавленной242877 Составитель Г. АндионТгхрсд А. А. Хамышнлкова 1(орректоры: Л. Иванова и Г. Сув,орженко Редактор О. Филиппова Заказ 2393/3 Тираж 480 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Коъштета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, по. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 серной кислотой. Получают с количественным выходом чистую о-крезотиновую кислоту. Она представляет собой белые иглы со слабым розоватым оттенком. Температура плавления 164 С.Пример 2. Вводя в реакцию 1 моль едкого патра и 6 моль п-крезола, получают и-крезолят натрия. Подвергая етого карбоксилированию при 130 в 1 С и атмосферном давлении, получают натриевую соль п-крезотиновой кислоты:в виде темно-желтых кристаллов. Реакция протекает 3 час. Полученную соль экстра- пируют водой (общее количество воды 3 л). К экстракту прибавляют разбавленную серную кислоту до рН 5,5. Выпадает осадок п-крезотиновой кислоты в виде белых иголок.Температура плавления чистой и-крезотиновой кислоты 152 С.5Предмет изобретенияСпособ получения ароматических оксикислот путем карбоксилирования фенолятов щелочных металлов углекислым тазом при 10 нагреваниями и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта, отличаюиийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, последствий ведут при температуре 130 - 140 С.