Способ получения силоксановых полимеров

О ПИ С И Е 238166ИЗОБРЕТЕНИЯ Сопа Советскиа Социалистически РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ от авт. свидетельства7.Х.1967 ( 1199614/23-5 мое вис л. 39 с, 30 Заяв енз вкиосдинением 3 и,: К С 08 д:те 1 .3о омитет по делам аобретеиии и открытиипри Совете МинистровСССР 969. Бюллетен Опубликован УДК 678.84(088,8) Л 11. 1969,писания ата уоликова евский, Е, Г, Каган, О.ова и Е. П. Сергеева ионова,ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Притатрафдихлорслана илоты ив теченшегосяточнос и е р 2. 5,1 ороензола илана, О,О 2 мл конц нагревают ие 2 час. жидкого с давление 5 лил)- етилорсий кис 70 С зовав(оста 170 С г оис-(дим смешивают 32 г мети ентрированн при темпе При нагрев ополимера лл рт, ст. етилхлорсис 39 гдилвинилдихой соляноратуре 60 -анин обрав вакуумепри 160 -ерпи, 30 Авторыизобретения А. Л. Клебанский, Ю. А. ЮжелА, В. ХарламЗаявитель Известен способ полу,чения силоксановых полимеров, содержащих алкильные и фенильные радикалы у атомов кремния, гидролитической поликонденсацией диорганодихлорсиланов (диметилхлорсилаыа, метилвинилдихлорсилана) с фторсодержащим кремний- органическим мономером в присутствии, соляной кислоты с последующим удалением кислоты из полимера продувкой горячим возд хом. 10Однако полимеры с алкильными и фенильными радикалами у атомов кремния, полученные этим способом, обладая хорошей термостойкостью, сильно набухают,в топливах и маслах. 15Целью предлагаемого способа является разработка способа получения силоксановых полимеров, сочетающих повышенную термостойкость с бензомаслостойкостью.Для расширения ассортимента исходных 20 соединений предлагается использовать в качестве фторсодержащего кремнийорганического мономера бис- (диметилхлорсилил)- тетрафторбензол, Применяют также его смеси с диорганодихлорсиланами (диметилдихлорсиланом в различных молярных соотношениях и небольшим количеством - до 1 мол. % - метилвияилдихлорсилана).Силоксановые полимеры, содержащие л фторфениленовые группы в основной це синтезируют в результате гидролиза бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензола или его смеси с диметилдихлорсиланом и метилвинилдихлорсиланом соляной кислотой с последующим удалением соляной кислоты и воды нагреванием реакционной массы в вакууме или продувкой горячим воздухом.11 р и м е р 1. 3,5 г бис-(диметилхлорсилил) -тетрафторбензола смешивают с 1 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают при 100"С в течение 2 час. Образовавшийся жидкий полимер нагревают в вакууме (остаточное давление 3 ллт рт, ст,) при 160 С в течение 1 час.При этом получают каучукоподобный полимер, нерастворимый в толуоле, бензоле, гексане и ацетоне,При нагревании полимера при 300 С в вакуу ме (остаточное давление 1 Х 10-а мм рт. ст,) в течение 6 час потери веса не наблюдается.238166 Предмет изобретения Составитель Р, фрумина Техред Л. Я. Левина Корректор Н. В. Дятлова Редактор А. Петрова Заказ 1439,2 Тираж 480 Подписное ЦКИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 в течеие 2 час получают каучукоподобный сополимер.Нагревание сополимера при 300 С в вакууме (остаточное давление 1 Х 10-з мл рт, ст.) в течение 6 час не вызывает лотери веса и сополимер остается каучукоподобным. Он нерастворим в бензоле, бензине, толуоле, ацетоне.Температура стеклования сополимера - 81,5 С.П р и м е р 3. 7,4 г бис-(диметилхлорсилил)- тетрафторбензола смешивают с 2,9 г диметилхлорсилана, 0,02 г метилвинилдихлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты. После нагревания реакционной массы при 100 С в течение 2 час образуется жидкий сополимер. При продувании через него при 160 С в течение 2 час горячего воздуха получают каучук.Температура стеклования полученного сополимер а - 57,50 С.5 Способ получения силоксановых полимеровпутем гидролитической поликонденсации ди метилдихлорсилана, метилвинилдихлорсиланас фторсодержащим кремнийорганическим мономером в присутствии кислого катализатора, отличающимися тем, что, с целью расширения ассортимснта исходных соединений, в ка честве фторсодержащего,кремнийорганического мономера применяют бис- (диметилхлорсилил) -тетрафторбензол.