Способ получения высокомолекулярных пол иоксилети ленов

ОП И САН И Е 238157ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеслубликЗависимое от авт. свидетельства М влено 10.Х 1.1967 ( 1196000)23-5 39 с с присоединением заявки М МПК С 08 хтУДК 678.644141(088 ПриоритетОпубликованоДата опублик Комитет ло деламизобретений и откоы.11,1969. Бюллетень х).ния описания ЗЛ 11.196 ри Совете МикисСССР Лвторы1)зобретения ф. Овяниов, 3 Сслсвь овлева и нгарский нефтехимический комби явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРИЫХ ПОЛ ИОКСИМЕТИЛ ЕНОВЬ 1)НДВЗН трехфторн астворнтс 15 Известен способ получения высокомолеку. лярных полиоксиметнленов пслимеризацней или сополнмеризацией формальдегида илн триоксана с применением в качестве катализатора газообразного трехфтористого бора.Однако при осуществлении этого способа возникают значительные технологические трудносги с дозировкой катализатора и, главным образом, с равномерным распределением его в жидкой реакционной массе. Это приводит к ухудшению свойств получаемых полимеров.Обычно вместо газообразного трехфтористого бора применяют его комплексные соединения с акцепторно-донорной связью. В этих соединениях донорами электронов обычно являются атомы кислорода, серы пл;1 азота различного класса органических и неорганических веществ,Сначала синтезируют и выделяют упсмянутые комплексные соединения, затем тщательно очищают их от избытка реагентов, которые могут явиться в процессе полимернзации переносчиками или обрывателями цепи, после чего дозируют комплексы трехфтористого бора, растворяя их в подходящем растворителе илн распределяя в носителе.Осуществление известных способов экономически невыгодно, является сложным вследствие многостадийности, кроме того, раствори- тель, выбранный для полимеризации, может не растворять нлн плохо растворюдуальное комплскснсе соединенссто).о бора, а применене другогс рля нежелательо.11 рсдла 1 яется проводить 1)нн)1111)рсзанне кятионной полнмернзаги)н нлн сополнмсрнзяцн.) фсрмяльдегнда нлн трноксяня по спсс:бу, предусматривающему растворение газообразного трех)1)торстого сора в жидком схсм прсп)1- ленкярсснятс прн ксмнатнсй тсмперятурс д ) получен;)я расгвсра требуемой кснцснтрацнн и применение сгс для нннцннрсзания.Ъ казанный раствор мсжст хря иться В герметичной аппа;)ятуре продслжнтсльнсс время прн комнатной температуре без какх-либо заметных не;келательнь)х пзмсненнн. 1.го дозируют л)обым подходящим мстрОЙсгвсм для дозировки жидкостей.Единственным условием сохранения активности растворенного трехфторнстого бора являстся герметичность аппаратуры и предохранение рас)зора от попадания влаги,П р н м е р 1. Контрольный процесс полимсризацнн с прнмснсннем и качестве катализат:- 1;а ксмплсксг)ого сседн:)ения т;)ехфтсрнстсго бора.Готовят днбутилсзый эфнрат трехфторпстого бора в резу,цтате насыщен;)я газообразным ВЕз сухого эфира (если влажность исходного эфира0,005%, то его предварительно съ)нат238157 Предмет изобретения Составитель В, филимоновТехрсд Л. Я. Левина Редактор А. Петрова Корректор О. Б, Тюрина Заказ 143812 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 металлическим натрием и перегоняют), пз продукта насыщения отгоняют прп остаточном давлении 5 яп рг. ст. эфират, кипящий при 70 С.50 вес. ч. очищенного триоксана растворяют при нагревании в 50 вес. ч. бензина (фракция 76 - 92%, выделенная из стандартного бензина галоша), В раствор добавляют 1,3-дноксолан в количестве 3% от триоксана, температуру раствора доводят до 65 С и при интенсивном перемешивании вводят 1%-пый раствор дибутилового эфирата трехфторпстого бора в том же бензине из расчета 0,017% ВГа от триоксана.Персмешивание продолжают при 65 С в течение 90 лин, после чего в реакционный сосуд добавляют 5 о/о-ныл раствор аммиачной воды, смесь тщательно перемешивают и сополпмер отделяют фильтрованием.После просмыгки на фильтре горячей водой и сушки при 60 С в вакууме выход сополимера составляет 47,8 оо от триоксана. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора сополпмера в диметилформ амиде, измеренная прп 150 С, равна 0,46. Термостабильность, определенная, как процент остатка сополпмера после выдержки его при 200 С в течение 1 час прп остаточном давлении 10 лл рт. и., состаьляет 88,4. Пример 2. Процесс полимеризации с при. менением раствора трехфтористого бора в про. ппленкарбонате,Пропускают при атмосферном давлении и 5 комнатной температуре газообразный ВГз в проппленкарбонат, осушенный перегонкой, и получают прозрачный подвижной желтоватып раствор с концентрацией ВГ, 1,3 вес. %. Сополимеризацию проводят, как указано в 10 примере 1, но в качестве инициатора добавля. ют раствор ВГв в пропиленкарбонате из рас. чета 0,017% ВГв от триоксан з,Выход сополимера 41,6%, вязкость 0,47,термостабильность 89,5. 15Способ получения высокомолекулярных по лиоксиметиленов полимеризацией или сополимерпзацией формальдегида или триоксана в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора, отличаощися тем, что, с целью более равномерного распределения катализа тора в реакционной массе и получения конечного продукта с улучшенными свойствами, катализатор применяют в виде его раствора в пропиленкарбонате,