Способ получения серусодержащих полибенз-нмидазолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликтельстваЗависимое от авт свн л, 39 с, 13 явлено 31.1.1967 ( 1130468/23-5) с присоединением заявки Ъа ПК С 08 д ПриоритетОпубликовано Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР.1 Х.1969. Бюллетень3 исания 26,11.19 ата опубликования Авторы зобретен, В. Коршак, А. А. Изынеев, Н. Ш. Алдарова и ыш Заявител тествениых наук Бурятского филиалаго отделения АН СССР ятскии институ СибирСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИБИМИДАЗОЛОВ Изобретение относится к области получения термостойких полимеров.Известен способ получения серусодержащих пол ибензимидазолов пол иконденсацней ароматических тетрааминов и алифатических тиодикарбоновых кислот в токе инертного газа с последующей термообработкой.Предлагается способ получения серусодержащих полибензимидазолов поликонденсациеи ароматических тетрааминов и алифатических дикарбоновых кислот, содержащих в цепи два атома серы (дитиодикарбоновых кислот).Дитиополибензимидазолы растворяются в широком круге органических растворителей; муравьиной и уксусной кислотах, растворителях амидного типа, бензиловом спирте (на холоду), в л-крезоле и трикрезоле (при нагревании). Полициклизация происходит при термообработке в токе азота, очищенного от кислорода, при температуре 200 - 270 С в зависимости от строения исходных мономеров. Перед началом реакции смесь исходных мономеров тщательно измельчают, перемешивают, загружают в конденсационную колбу и продувают чистым азотом. Колбу нагревают до 190 С, Реакционную смесь, образующую расплав, нагревают до температуры реакции циклоконденсации.Полученные дитиополибензимидазолы стойки к воздействию концентрированных кислот -серной, соляной, фосфорной, а также концепгрированных растворов щелочей. Они обладают термостойкостью до 450 - 500 С в зависимости от строения исходных мономеров. При 5 прогреве полученных полимеров происходитобразование макро- и микроциклосетчатой структуры за счет свободных валентных связей атомов серы, что дополнительно увеличивает термостойкость полимеров и снижает по терн их в весе при нагревании до 475 С (составляют 1 - 3 й ).П р и м е р 1. Смесь 1,07 г 3,3-диаминобензидина и 1,33 г дитиодивалериановой ди.карбоновой кислоты расплавляют в токе очи щенного азота при 220 С в течение 15 мин.После образования твердого расплава температуру реакции поднимают до 270=С в теение 15 лин и при этой температуре выдерживают в течение 31 час, Приведенная вязкость 20 полученного дитиополибензимидазола 0,42 вмуравьиной кислоте. Полимер растворнм на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетониде, диметилформамиде, бензиловом спирте. Потери в весе 25 составляют при нагревании до 300 - 400 С1,129 о, до 450 С 2,5470, до 500 С 4,1%.П р и м е р 2. Смесь 1,15 г тетраамина дифенилоксида и 1,61 г дитиодпэнантовой дикарбоновой кислоты полициклоконденсируюг по 30 методике, указанной в примере 1. Приведен233905 Предмет изобретения Составитель ПлатоноваТехред А. А. Камышникова Корректор О, 14. Усова Редактор А. Петрова Заказ 331/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 ная вязкость полученного дитиополибензимидазола 0,38 в муравьиной кислоте, Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, при нагревании в диметилацетамиде, бензиловом спирте и трикрезоле.П р и мер 3. Смесь из 1,14 г тетраамина дифенилметана и 1,89 г дитиодипеларгоновой дикарбоновой кислоты расплавляют при 200 С в токе очищенного азота, поднимают температуру реакции до 270 С за 15 лик и проводят полициклоконденсацию при этой температуре в течение 5 час. Приведенная вязкость полученного дитиополибензимидазола 0,33 в муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, при нагревании в диметилацетамиде и бензиловом спирте,П р и м е р 4, Смесь 1,15 г тетраамина дифенилоксида, 1,14 г тетраамина дифенилметана и 2,66 г дитиодивалериановой дикарбоновой кислоты полициклокондепсируют по мего- дике, указанной в примере 1. Приведенная вязкость смешанного дитиополибензимидазола 0,41 в муравьиной кислоте. Полимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, дпметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, бензиловом спирте.П р и м е р 5, Смесь 2,30 г тетраамина дифенилоксида, 1,33 г дитиодивалериановой и 1,61 г дитиодианантовой дикарбоновых кислот расплавляют при 200 С в токе очищенного азота, поднимают температуру реакции до 270 С за 15,чин и проводят полициклокондснсацию при этой температуре в течение 4,5 час. Приведенная вязкость дитиополибензимидазола 0,50 в муравьиной кислоте. Полимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде,диметилацетамиде, бензиловом спирте, при на 5 гревании в трикрезоле,П р и м е р 6. Смесь 2,14 г тетраамина дифенила, 1,33 г дитиодивалериановой и 2,17 гдитиодиупрекановой дикарбоновых кислот полициклоконденсируют по методике, указанной10 в примере 1. Приведенная вязкость полученного смешанного дитиополибензимидазола 0,26в муравьиной кислоте. Полимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при нагревании частично в15 диметилформамиде, диметилацетамиде и бепзиловом спирте,Дитиополибензимидазолы перерабатываютиз концентрированных растворов, получая адгезивы, пленочные покрытия, стеклопластики,20 волокна, Клей на основе дитиополибензимидазола может применяться для склеивания пластин дюралюминия и нержавеющей стали сдостаточно высокими механическими показателями.25 Способ получения серусодержащих полибензимидазолов путем поликонденсации аро матических тетрааминов и алифатических серусодержащих дикарбоновых кислот в токе инертного газа с последующим нагреванием, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента растворимых термостойких по лимеров, в качестве серусодеркащих дикарбоновых кислот применяют алифатические дитиокарбоновые кислоты.