Способ получения органосилоксановых полимеров

Союз Соеетсних Социалисуичесних Реснублин,Заявлено 13.1 Ч.1966 ( 1069407/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17.Ч.1968. Бюллетень17Дата опубликования описания 19 Х 111.19 Кл, 39 с, 30 ПКСО Комитет со деламобретений и отнрытири Совете МинистреаСССР УДК 678,84(088.8) Авторы зобретения. Милешкевич, А. лин и М. Е. Гуляева явитель Всесоюзный научно-исследовател им. академиСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВтся к области технологии ксановых эластомеров. известен целый ряд прищелочных катализаторов, ре после полимеризации, применение для этих цефорной кислоты, Однако ения либо токсичны, лиостаточной термостабильПредложено использовать нетоксичные вещества, которые обеспечивают повышенную термостабильность органосилоксановых полимеров и резин на их основе. Предложенный способ состоит в том, что в органосилоксановые полимеры, содержащие каталитические количества щелочей или веществ щелочного характера, вводят кремний- органические соединения, отвечающие формуле (Ка 1 О) зРО или ОЯ (Кз) ОЯ(йз) ОР(О) К, где К и К - углеводородные одновалентные радикалы алифатического или ароматического характера. Резины, полученные на основе обработанных таким образом полимеров, сохраняют хорошие физико-механические показатели при воздействии температуры 300 С. Изобретение относи получения органосилоВ настоящее время емов нейтрализации остающихся в полиме В частности, известно лей производных фос применяемые соедин бо не обеспечивают д ности полимеров,кий институт синтетического каучукаС. В, Лебедева П р и м е р 1. В 150 г полидиметилсилоксанового полимера (содерхкащего 0,5 мол.д/О метилвинилсилоксановых звеньев), полученного сополимеризацией диметилциклосилоксанов и гептаметилвинилциклотетрасилоксана в присутствии 0,0074 вес. с/О едкого калия и имеющего молекулярный вес 8 105, вводят на вальцах по частям в течение 20 мин 0,15 г (0,10 вес.ч.) трис-(триметилсилил)-фосфата 1(СНз)з10 ЯОаРО.Потери веса образцов нейтрализованногополимера при нагревании составляют; после 20 час при 250 С 15,0 вес. О/, (для исходного щелочного полимера 97,0%); после 20 час при 15 300 С 26,2 вес. %. Соответствующие данныедля этого же полимера, нейтрализованного 0,25 вес. % аэросила: 15,7 и 94,42%. Нейтрализованный полимер обезлетучивают 0 при перемешивании на вальцах, нагретых дотемпературы 78 - 80 С, в течение 20 мик, затем изготавливают резиновую смесь по следующему рецепту: каучук 150 вес. ч., перекись дику- мила 0,45 вес. ч., белая сажа У75 вес. ч.5 Резиновую смесь вулканизуют в прессе при150 С в течение 10 мин и затем в термостате при 200 С в течение б час. Свойства полученных резин (по двум параллельным образцам):% Хаоактеристика резин После вулканизацииПосле теплового старения при 250 С в течение 72 час.После теплового старения при ЗОООС в течение 72 час,160 172 2 10 135 Сонротив- Относи- ление тельноеразрыву, удлинение, кг/сиг % Остаточноеудлинение,% Харалтеристика резин После вулканизации 15 После теплового старения при 250 С в течение 72 час 43 40 150 235 О О О О ма, РО О Д М О Ьци О 1 3 О М д О Ю и ОМР ОООО ООИ"ОЦ О Оь.,и Характеристика резин После вулканизации После теплового старения при 250 С в течение 72 часПосле теплового старения при 300 С в течение 72 час 38 37 167 197 29 60 Составитель 3. Новицкий Редактор Т. Моргунова Техред А. А, Камышникова Корректоры; С. А. Башлыкова и А. 11. ВасильеваЗаказ 2135/9 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисгров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Физико-механические свойства резин, полученных по одинаковому рецепту, на основе полимера, нейтрализованного 0,25 вес. % аэро- сила; П р и м е р 2. В 150 г полимера, описанногов примере 1, вводят на вальцах по частям в течение 20 лик 0,27 г (0,18 вес. зло) соединения 051(СН.) - ОЯ (СН,)- ОР (0) СНзПотери веса образцов нейтрализованного полимера при нагревании составляют: после 20 час пРи 250 С 15,9 вес, зло, после 20 час пРи 300 С 31,1 вес. %Физико-механические свойства резин (получение и вулканизация в условиях примера 1): Предмет из об р ете н ия 20Способ получения органосилоксановых полимеров путем щелочной полимеризации низко- молекулярных циклосилоксанов с последующей нейтрализацией полученного продукта 25 фосфорсодержащим агентом, Отличаюи 1 ийслтем, что, с целью повышения термической стабильности полученного полимера, в качестве фосфорсодержащего агента применяют кремнийфосфорорганические соединения следующей формулы (КзЯОз)РО, где К - алкил или арил или ОЯ (К,) ОЯ (К ) ОР (0) 1 т где 1 с иР, - алкил.