219473

Оп ИСАН ИИЗОБРЕТЕН ИК ПАТЕНТУ доюз Советски Ониалиетичееии Роелтбпии.Х 11.1966 ( с и исоединением заявки О.Х 11.1965 г, ( 75942/65, Японино ЗО,т(.1968. Бюллетень18 рите Комитет оо делам зобретений н открытий ори Совете Миииетров СССРЗ(088,8) ликов Дата опубликования описания 30.1 Х.196 Авторы зобретения Иностранцы зео Амаги и Нобуо БаниЗаявитель Иностранная фирмаха Кагаку Когио Кабусики Каиша(Япония) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБИНИЛИДЕНфТОРИДА 2 лимеризацииприменяют соической структ Известен способ получения поливинилиден. фторида полимеризацией винилиденфторида в водной среде при нагревании в присутствии эмульгатора и третбутилперекиси в качестве инициатора. Однако полимеры, получаемые таким способом, недостаточно теплостойки.Предлагаемый способ отличается тем, что для повышения теплостойкости полимера в количестве 0,01 - 3% от веса мономера в качестве инициатора применяют диалкилпероксидикарбонат и процесс проводят в присутствии регулятора полимеризации, выбранного из группы, состоящей из кетона, содержащего 3 - 4 атома углерода, насыщенного спирта, содержащего 3 - 6 атомов углерода, и насыщенного углеводорода, содержащего 3 - 12 атомов углерода.Причем количество регулятора полимеризации - насыщенного углеводорода - составляет 0,01 - 2% от веса мономера, а водорастворимого кетона или спирта составляет 0,1 - 100% по отношению к количеству воды,Соединения, содержащие в качестве алкильных радикалов метильные, этильные, и-пропильные,изопропильные, вторбутильные и неопентильные группы, используют как инициаторы.В качестве регуляторов понасыщенных углеводородов - единения с линейной или цикл Урои (за исключением циклических углеводородов, замещенных в боковой цепи). Примерами таких соединений являются пропан, и-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан,нсогексан, гепган, октан, нонан, декан, ундекан, додскан, а также циклогексан и декалин.Можно применять также водорастворимыекетоны, содержащие 3 - 4 атома углерода, инасыщенные спиртом, например ацетон, метил.10 этплкетоп, пропанол, изопропанол, бутиловыйспирт и др. Особенно эффективными являются ацетон, метилэ 1 илкетон и третичныи бутц.ловый спирт,Критерием степени полимеризации выбирают вязкость полимера. Меняя соотношение регулятор: вода, получают полимеры с различной вязкостью (молекулярным весом) и различным размером частиц,Температура процесса полимеризации 0 -20 50 "С, предпочтительно 0 - ЗОС.Получаемый поливинилиденфторид обладаетповышенной теплостойкость 1 о и способностьюк дальнейшей переработке,П р и м е р 1. 3600 г дионизированной воды,25 из которой предварительно удаляют кислород,72 г ацетона, 3,6 г метилцеллюлозы, 12 гди-н-пропилпероксидпкарбоната и 2,4 г Ха,Р,Отпомещают в шестилитровый автоклав из нержавеющей стали, который соед 1 шен длинной30 медной трубкой со способным перемещаться219473 Предмет изобретения Составитель С, Ерофеева Текред А. А. КамышниковаРедакгор С. Лазарева Корректор Н, Босняцкая Чакаа 2824/9 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, п р. Сер о в а, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 цилиндрическим сосудом, содержащим винилиденфторид и находящимся на весах со шкалой, Затем автоклав охлаждают смесью сухого льда с метанолом до температуры ниже0 С и создают в автоклаве вакуум, Цилиндрический сосуд присоединяют к автоклаву и слегка подогревают сосуд, чтобы испарить 1200 гмономера и перевести его в автоклав дальнейшей конденсацией. При перемешивании содержимого автоклава со скоростью 300 -500 об/мин температура реакционной смеси повышается до 25 С. При этой температуре содержимое автоклава оставляют на 25 час,За это время давление снижается от40 кг/сл- до значения, меньшего 15 кг/сл-.Получают полимер. Выход 91%, частицы которого имеют размер 150 лк,Истинная вязкость полимера тны =0,92,т. пл. 181 С и температура кристаллизации145 С,П р и м е р 2. 360 см третичного бутиловогоспирта и 12 г диизопропилпероксидикарбонатапомещают в такой же автоклав, как в примере 1, и охлаждают его смесью сухого льдас меганолом до температуры ниже - 20 С.После создания в автоклаве вакуума загружают 1200 г вннилиденфторида и проводятпроцесс по примеру 1, продолжительность полимеризации 25 час. Давление в ходе процесса снижается от 32 до 16 кг/см-.Получают полимер, частицы которого имеютсредний диаметр около 1 мк, Истинная вязкость полимера тнпь =0,47П р и м е р 3. 3600 г деионизированной и освобожденной от кислорода воды, 3,6 г метилцеллюлозы, 12 г диизопропилпероксидикарбоната и 4,3 г циклогексана помещают в автоклав, описанный в примере 1, Затем загружают 1200 г винилиденфторида и проводят процесс по примеру 1.Продолжительность процесса 48 час, давленне снижается от 40 до 20 кг/сл-. Получаютполимер с частицами диаметром 100 - 300 лк,Выюч 91%Истинная вязкость полимера т пк =0,80,5 т. пл. 181 "С и температура кристаллизации145 С,П р и м е р 4. Применяя аппаратуру и методику, описагнные в примере 1, проводят процесс с применением 12 г и-гексана в качествеТ 0 регулятора полимсризации. Продолжительность процесса 48 час.Получают полимер с размером частиц 100 -300 лк, выход 83%.Истинная вязкость полимера равна 0,96, т. пл.Т 181 С, окрашивания у полимера почти не наблюдаетсятся. 20 1, Способ получения поливинилиденфторидаполимеризацией винилиденфторида в водной среде при нагревании в присутствии эмульгатора и инициатора, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкостн полимера, в качсстве инициатора применгнот диалкилпероксиднкарбонат в количестве 0,01 - 37 о от веса мономсра и процесс проводят в присутствии регулятора полимсризации, выбранного из группы, состоящей из кетона, содержащего 3 - -1 атома углерода, насыщенного спирта, содержащего 3 - 6 атомов углерода, и насыщенного углеводорода, содержащего 3 - 12 атомов углерода.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество рсгулятора полимеризации - насыщенного углеводорода - составляет 0,01 - 2% от веса мономера.3, Способ по и. 1, отличаюш,ийся тем, что количество регулятора полимсризации - водо растворимого кетона или спирта составляет0,1 - 100% по отношению к количеству воды.