Способ получения линейных полиорганосилоксанов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый отКл 30 аявлсно 11.1.1966 (Л" 106157 присоединением заявки Л 1 Г 1 К С 08 д Г 1 риорит Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРДК 678.84(088.8) публиковано ЗОХ.1968, БюллетеньДата опбликования описания 22 ЛП 1.196 Лвторыизобретени Иностранцы Марсель Лефорт и Параско Никуявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Известны способы получения полиорганосилоксанов полимеризацией низкомолекулярных органосилоксанов (линейных и циклических) в присутствии кислых катализаторов, главным образом, серной кислоты и некоторых ее органических производных. Однако катализатор, используемый при осуществлении этих способов, нерастворим в полимеризуемой массе, что не позволяет получить полимеры с большим молекулярным весом, а следовательно, и с большой вязкостью.Для проведения реакции в гомогенной среде и получения высоковязких полиорганосилоксанов с высоким молекулярным весом предлагается применять кремнийорганические производные серной кислоты - диалкилсилилсульфаты.Новый способ осуществляют следующим образом. омещают полимес элементарным 1 и 1 х. - одноващенные или незаического или аро.е число, изменяю - 10 з и более).- диалкилсилилзатора в пересчете - 5 о/с от веса полиВ реакционный аппарат ризуемые органосилоксаны звеном (К 1, Кз, ЯО), где й лентные органические заме мещенные радикалы алифа матического типа, и - цел щееся в широких пределах Затем вводят катализатор сульфат. Количество катали на ион ЯО - составляет 0,5 меризуемых органосилоксанов, Смесь пере.мешивают и нагревают при 80 С 7 час, Вяз.кость смеси становится постоянной. По окончании полимеризации продукт нейтрализуют в 5 смесителях, добавляя окислы таких металлов,как Л 1, Уп, Мо и т. п, После нейтрализации производят отгонку низкомолекулярных продуктов в токе инер гного газа при 100 в 2 С.По предлагаемому способу можно получать 10 линейные полиорганосилоксаны с вязкостьюдо 20 млн спз при 25"С.П р и м е р 1. В цилиндрический стеклянныйаппарат, снабженный мешалкой, патрубком для подачи сухого азота и холодильником, со единенным с приемником, загружают 1027 гоктаметилциклотетрасилоксана, содержащего 0,45 г воды. Продукт нагревают в атмосфере азота и доводят его температуру до 80 С. После этого отбирают 100 смз горячего октаме тилциклотетрасилоксана, к которому прибавляют 4.83 г сульфата диметилсилила. Затем вводят в аппарат 1,68 г тетраметил,3,5,7-циклотетрасилоксана, 0,17 г тетрадекаметилгексасилоксана и раствор диметилсилилсульфа та в октаметилциклотетрасилоксане. Смесьперемешивают и нагревают 7 час при 78 С.После охлаждения получают 1000 г клейкойсмолы. Отбирают 378 г этой смолы, помещают ее в смеситель, добавив туда 1,6 г бсзвод ной окиси цинка, и смешивают все 2 час приЗаказ 23533 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 комнатной температуре, затем 7 час при 200=С в потоке азота, Получают 339 г смолы, имеющей весовое процентное содержание водорода 2,77 10 а% и вязкость 2750000 спз при 25 С. При проведении аналогичной операции с применением в качестве катализатора 1,36 сма серной кислоты (с 1 1,83), что соответствует количеству ионов 804 -, равному количеству 4,83 г диметилсилилсульфата, получают через У час нагревания при 78 С жидкое масло с вязкостью 11000 спз при 25 С,П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 1027 г октаметилциклотетрасилоксана, 10 г а, ю-дигидроксиполидиметилсилоксана, содержащего 8,5,вес. оо гидроксильных групп, 6,5 г тетраметил,3,5,7-циклотетрасилоксана,0,17 г тетрадекаметилгексасилоксана, и раствора 4,83 г диметилсилилсульфата в 100 сна октаметилциклотетрасилоксана получают 993 г смолы, имеющей процентное содержание во дорода 11,110 " с вязкостью 3400000 спзпри 25 С.П р ед м ет из о бр етен ия Способ получения линейных полиорганоси локсанов путем полимеризации органосилоксанов циклических или (и) линейных в присутствии кислотных катализаторов, отличаюи 1 ийсч тем, что, с целью проведения реакции в гомогенной среде и получения высоковязких 15 полиорганосилоксанов с высоким молекулярным весом, в качестве кислого катализатора использууют диалкилсилилсульфат.