Способ получения диеновых углеводородов

АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,Х 1.1965 ( 1039739/23-4) хл.2 о, 19 исоединением заявки.ЧПК С 07 с ПриоритетОпубликовано 14.Х.1970. БюллетеньДата опубликования описания 17,Х 11,1970 Комитет оо делам изооретений и открыти(088,8) дри Совете Министров СССРАвторыизобретения Г А. Степанов, А. Л. Цайлингольд, ф, С. Пилипенко, В. М. Соб Г. К, Боресков, Р. А. Буянов и С. А. Вениаминов Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучукаолев,явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРО Известен способ получения диеновых углеводородов путем окислительного дегидрирования парафинов при температуре 300 - 700 С в присутствии ряда каталитических систем, например на кальцийникельфосфатном ката 5 лизаторе.Предлагаемый способ отличается от извест. ного тем, что ис тользуют никельмолибденовый катализатор. С целью повышения выхода целевого продукта, никельмолибденовый ката лизатор промотируют окислами щелочных ме. таллов, например натрия, а для повышения прочности катализатора его применяют на инертном носителе, например алюмосиликате,Новый катализатор обладает достаточно 15 высокой механической прочностью и стабильностью, чго дает возможность использовать его длительное время без регенерации и осуществлять процесс не только в стационарном слое, но и н движущемся слое катализатора. 20Согласно способу в качестве исходного сырья предлагается использовать парафиновые углеводороды, например и-бутан, а также их смеси с олефинами (бутан-бутены, изопентанизоамилены). Непрореагировавшие парафины и олефины рециркулиоуют для повышения выхода диенов. Процесс осуществляют в широком интервале температур (300 - 700 С) при молярном отношении углеводорода к кислороду до 0,5. Кислород применяют как в чис- зо том виде, так и в смеси с инертным разбавителем (воздух). Селектцвность процесса повышается при проведении его в присутствии инертного разбавителя (водяной пар, азот, ге. лпй и аргон). Чолярное отношение инертного разбавителя к углеводороду может меняться в широком интервале (от 0 до 50). Способ окислительного дегидрированця позволяет получать довольно высокие выходы дценов прц одновременном получении олефинов (бутены, изоамилены), которые могут быть превращены в диены на той же каталитической системе в аналогичных условиях. Прц однократном пропускании и-бутана через катализатор суммарный выход дивинцла и и-бутенов достигает 844 при конверсии и-бутана 13 - 28/о, прц этом соотношение дивинила и бутенов составляет примерно 3: 2.П р и м е р 1. Дегидрирование проводят в кварцевом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора, В реактор загружают 20 слав катализатора, бутан подают в реактор сверху в смеси с воздухом ц инертным разбавителемв качестве которого используют водяной пар, Реакцию проводят прп температуре 575 - 630 С. Анализ контактного газа проводят хроматогоафическим методом. В качестве каталитической системы используют промышленный алюмосплцкатникельмолиоденовый катализатор гидр црования нефтяного,оЮИ аО,ВыходС,Н 15,9 82,0 17,2 82,0 25,8 60,7 22,8 , 68,0 12,7 , 83,8 16,7 , 76,0 20,0 69,5 26,7 1 57,5 595 600 625 630 580 590 610 620 40,8 42,8 34,6 37,9 36,0 37,0 35,0 32,5 50 50 50 50 100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 100 0,5 100 0,5 100 0,5 Предмет изобретения Составитель М. Чачко Корректор Л. А. Царькова Редактор А. Петрова Заказ 3645/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 сырья; содерхкание МоОа 12 - 13,5 вес, %, %0 4 - 4,5 вес. %. Получают следующие результаты: суммарный выход дивинила и и-бутенов 45 - 60%. конверсия и-бутана 18,5 - .29%, соотношение дивинила и и-бутенов - 1: 1 (соотношение кислорода и и-бутана 0,75, объемная скорость по и-бутану 25 - 50 л/л час).П р и м е р 2, Дегидрирование проводят, как указано в примере 1, но алюмосиликатникельмолибденовый катализатор предварительно промотируют натрием. Промотирование осуществляют пропиткой катализатора водным раствором едкого патра, Пропитанньй катализатор высушивают при 120 С дтечение, 2 час, активируют в токе воздуха при ба( в течение 2 час, а затем активируют в токе воздуха при 650 С в течение 4 - 6 чис, Готовый катализатор состоит из гранул размером 0,8 - 1,25 мл, Содержание ХавО в катализаторе 1,35 вес. %.Результаты опытов приведены в таблице.10 1. Способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрированием парафи 15 нов при температуре 300 в 7 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса, применяют пикельмолибденовый катализатор.2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что,20 с целью повышения выхода целевого продукта, катализатор промотируют окислами щелочных металлов,3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем.что, с целью повышения прочности катализа.25 тора, последний применяют на инертном носителе, например алюмосиликате.