Способ получения сополимеров

218429 Саюа Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствал. 39 с, 25 Заявлено 16 Х 1.1966 ( 1084567/23-5)с присоединением заявкиПриоритет МПКСО Комитет ло делам аобретений и открытий лри Совете ВЛинистров СССРОпубликовано 17 Х,1968. Бюллетень17 Дата опубликования описания 19.И 11.19 Д К 678.746,22-13 (088.8 Авторыизобретения С, Ф. Наумова, Б,. Ерофеев и Л. 3. Мезина нститут физико-органической химии Академии наук БСС аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕ Известен способ получения сополимеров стирола с бутадиеном путем сополимеризации указанных соединений в среде ароматических углеводородов в присутствии комплекса алкиллития с лигандообразующими добавками электродонорного типа.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве сомономера, сополимеризующегося со стиролом, применяю 1 диалин. Этот способ позволяет получать сополимеры с различным соотношением мономерных звеньев диалина и стирола, обладающие достаточно высокой термостабильностью, устойчивые к действию кислорода воздуха.Процесс сополимеризации мономеров проводится под действием каталитической системы на основе комплекса из бутиллития и лигандообразующих соединений, в частности соединений типа простых эфиров, в среде ароматических углеводородов при низких температурах, например от 0 до 20 С. В указанных условиях сополимеризация приводит к получению сополимеров высокой степени чистоты, которые практически не содержат примесей катализатора. В результате этого упрощается технологический процесс и устраняется необходимость переосаждения и центрифугирования. Достигается высокое, практически количественное превращение смеси мономеров за время сополимеризации, не превышающее 2 час. П р и м е р 1. Получение сополимеров стирола с диалином (2: 1). Бутиллитий применяется в растворе н-гексана, его концентрация составляет 0,8 - 1,8 моль(л,5 В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и трубкой на шлифе для продувки азотом, аргоном или другим инертным газом, освобожденную прогревом под вакуумом от адсорбированной на 10 стенках влаги и помещенную в термостат стемпературой 0 С, вводят 10 г свежеперегнанного под вакуумом стирола (т. кип, 25 - 27 С при 5 мм рт. ст.; по 1,5495; с 14 0,905) и 5,0 г свежеперегнанного под вакуумом диалина (т. кип. 51 - 52 С при 2 мм рт, ст.; пп 1,5829; т 14 0,9970). Затем туда же вводят 0,90 г све 20жеперегнанного над металлическим Ха тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо пе ремешивают и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа в колбу вводят раствор бутиллития в н-гексане в количестве, соответствующем 1,0% бутиллития от веса стирола и дпалнна, взятых в опыт. Реакционную смесь выдерживают 2 час при 0 С при продолжающемся перемешивании, после чего в реакционную колбу для осаждения сополимера приливают 15 м,г смеси, состоящей из 10 юг толуола или бензола и 5 м,г мегило вого спирта. Реакционную массу размешиваюти окончательно осаждают метиловым спиртом218429 Таблица Количество лигаидообраэующей добавки (тетрагидрофурана), г Количество мономеров, % Общее количество моиомеров,г% Впмпо отношениюк мономерам Выход сополимера,%Температура,Растворитель, количество, г стирол диалин 71 50,7 49,3 0,44 99,5 13,7 60 97,7 40 0,88 22,2 4,5 77,8 1,2 0,3 92 28,8 5,2 1,0 71,2 94 0,4 35,8 64,2 12,2 1,0 0,44 91,2 23,3 76,7 9,4 94,2 0,8 10 50 0,65 90 58,3 41,7 12 0,9 0,5 100 20 70 0,9 5,1 0,5 100 76 8,3 20 94 0,8 добавляют 10 мл смеси, состоящей из 7 мл толуола и 3 мл метилового спирта. Реакционную смесь размешивают и окончательно осаждают метиловым спиртом в количестве 50 мл.При этом выпадает белое вещество, от которого сливанием отделяют жидкую часть, сополимер отфильтровывают и высушивают до постоянного веса под вакуумом при 50 - 60 С.Выход сополимера составляет 99,5%. Высу шенный сополимер представляет собой белоснежный порошок, не окисляющийся на воздухе, с температурой размягчения 140 - 150 С.Сополимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах,В таблице приведены результаты другихопытов, в которых условия проведения сополимеризации такие же, как в примерах 1 и 2, но отличаются количеством взятых в реакцию мономеров (диалина и стирола) и раствори теля,Предмет изобретения Способ получения сополимеров путем сопо лимеризации стирола с ненасыщенным соединснием в среде ароматического углеводорода в присутствии комплекса алкиллития с лигандообразующими добавками электродонорного типа, отличающийся тем, что, с целью расши шения ассортимента полимерных материалов,в качестве ненасыщенного соединения применяют диалин. Составитель С. Б. Ерофеева Редактор Т. Моргунова Техред А. А. Камы пникова Корректоры: д. В. Наделяева и О, Б. ТюринаЗаказ 21355 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 в количестве 60 мл, Выпадает белый сополимер, от которого сливанием отделяют жидкую часть, сополимер отфильтровывают, промывают и высушивают под вакуумом при 50 - 60 С. Выход сополимера составляет 100%. Высушенный сополимер представляет собой белоснежный порошок, не окисляющийся на воздухе, с температурой размягчения 200 - 220 С. Сополимер хорошо растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Он прессуется и льется в прозрачные блоки при температуре 200 С и давлении 1000 кг/сме.П р и м е р 2. Получение сополимера стирола с диалином 13: 1). В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и трубкой на шлифе для продувки инертным газом, освобожденную нагреванием под вакуумом от влаги и кислорода и охлажденную до 0 С, в токе инертного газа вводят 8 г свеже. перегнанного над металлическим натрием толуола, 2 г свежеперегнанного под вакуумом диалина и 6 г свежеперегнанного стирола. Затем туда же вводят 0,62 г свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо перемешивают, и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа в колбу вводят раствор бутиллития в н-гексане в количестве, соответствующем 1% бутиллития от веса стирола и диалина, взятых в опыт. Реакционную смесь выдерживают 2 час при перемешивании при 0 С, после чего для осаждения полимера Толуол,7,8 То же 13,0 То же 4,8 То же 5,3 То же 10,0 То же 8,2 То же 8,7 То же 10,5 Бензол 5,1 Бензол 8,3