217295

ОПИСАНИЕИЗОВРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый отЗаявлено 08.И,1961 ( 733540/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 261 К 1968. Бюллетень1Дата опубликования описания 5.И 1.1968 Кл, 12 д, 11/00 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР.ЧПК В 011ДК 66 094 373(088 8) Автор изобретения Иностранец Джон Бернард Брим(Англия) Иностранная фирма Дзи Дистиллерс Компани ЛЗаявител митед КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА АКРИЛОВОЙСЛОТЫ, ЦИАНИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ, БУТАДИЕНАИ ИЗОПРЕНА Известен катализатор, состоящий из смеси окислов олова и сурьмы при атомарном отношении олова к сурьме, равном от 0,1; 1 до 10: 1, для получения акролеина и метакролеина окислением пропилена и изобутилена кислородом воздуха при температуре 300 в 5 С.Предлагается указанный катализатор применять для процессов получения нитрила акриловой кислоты из пропилена и аммиака в присутствии кислорода, получения цианисто- водородной кислоты из метана и аммиака в присутствии кислорода, получения бутадиепа из бутиленов в присутствии кислорода, получения изопрена из 2-метилбутенав присугствии кислорода,Катализатор может быть приготовлен смешением любых окисей сурьмы и олова или соединений, образующих эти окиси, нагреванием смеси в присутствии газа, содержащего кислород, например воздуха, в частности, в интервале температур 550 - 1100 С. В тех случаях, когда исходными компонентами служат четырехокись сурьмы и окись четырехвалентного олова, рекомендуется смесь подвергть предварительной термической обработке в присутствии кислорода или без него, в частности, в интервале температур 550 - 1100 С.Предпочтителен метод приготовления катализаторной композиции на основе окиси сурьмы и окиси олова, заключающийся в тщательном смешении окиси четырехвалентного олова или гидратированной окиси, полученной при действии водной азотной кислоты на металлическое олово, с пятиокисью сурьмы, четырех- окисью сурьмы или с гидратированной окисью, образующейся при действии водной азотной кислоты на металлическую сурьму, с последующей термической обработкой полученной смеси в интервале температур 550 - 1100 С в 10 присутствии газа, содержащего кислород, например воздуха.Прим ер 1. 48,7 вес. ч. порошкообразного металлического олова медленно прибавляют к хорошо пер емешиваемому раствору 250 об. ч. азотной кислоты (уд. вес 1,42) в 1000 вес. ч. воды, При этом температуру кислоты поддерживают на точке ее кипения.200 вес. ч. порошкообразной металлической сурьмы прибавляют к 850 об. ч. азотной кис лоты (уд, вес 1,42) при перемешивании, Обекислотные смеси кипятят при перемешивании до прекращения выделения коричневых нитрозных паров. В смесь, содержащую сурьму, вносят суспензию окиси олова и перемешивают в течение нескольких минут, затем фильтруют, промывают дистиллированной водой и сушат. Полученный порошок смешивают с 2 вес. ,/, графита и таблетируют, Далее ката лизатор нагревают до температуры 725 С ь 30 течение 12 час в токе воздуха и выдерживают;,ака 195619 Тираж 530 ПодписноеЦБИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр. 3при этой температуре 16 час. Атомное соотношение олова и сурьмы в этом катализаторе 1:4,Катализатор помещают в реактор с температурой 471 С и над катализатором пропускают газообРазнУю смесь, содеРжащУю 5 об. в/в пропилена, 6 об. /, аммиака, 55 об. /в воздуха и 34 об, Я, пара. Время контакта 4 сгк,63,9/в пропилена превращается в акрилонитрил. Выход акрилонитрила из расчета на израсходованный пропилеи 67,4 в/в.П р и м е р 2. Катализатор на основе окиси олова и окиси сурьмы с атомным соотношением олова и сурьмы 2: 1 готовят, как описано в примере 3, но первоначальную термическую обработку проводят при температуре 725 С, а конечную - при 1000 С,Катализатор загружают в реактор с температурой 485 С и над ним пропускают газообразную смесь из 5 об. в/в метанола, 6 об. в/в аммиака, 34 об. / пара и 55 об. во воздуха. Время контакта 1,9 сек.88 о/в загруженного метанола превращается в цианистоводородную кислоту,Пример 3. 120 вес. ч. порошкообразного металлического олова медленно прибавляют к тщательно перемешиваемому раствору 719 вес. ч. азотной кислоты (уд, вес 1,42) в 2024 вес. ч, воды. При этом температуру кислоты поддерживают на точке ее кипения.30,8 вес. ч, порошкообразной металлической сурьмы вносят в 179 вес. ч. азотной кислоты (уд. вес 1,42) при температуре 60 - 70 С при перемешивании,Обе кислотные смеси кипятят при перемешивании до прекращения выделения нитрозных паров, после чего суспензию гидратированной окиси сурьмы прибавляют к смеси, содержащей олово, и перемешивают в течение нескольких минут. Смесь фильтруют, остаток промывают дистиллированной водой, переводят в шлам с дистиллированной водой и вносят в 1710 вес, ч. силикагеля, содержащего 48 вес, ч, двуокиси кремния. Смесь перемешивают 5 лшн, фильтруют, сушат 16 час при 90 С и таблетируют с прибавлением 4 в, графита. Таблетки нагревают 16 час при 600 С и 16 час при 800 С в присутствии воздуха.Полученный катализатор загружают в ре 5 10 15 20 25 30 35 4актор с температурой 350 С и над ним пропускают смесь из 2 об. %бутенаи 98 об. , воздуха. Время контакта 4 сек.48,5 вгв загруженного бутенапревращается в бутадиен, а 9,4 в/в - в двуокись углерода, Выход бутадиена из расчета на израсходованный бутен66%.Прим ер 4. 100 вес. ч. порошкообразного металлического олова медленно прибавляют к тщательно переМешиваемому раствору 600 вес, ч. азотной кислоты (уд. вес 1,42) в 1700 вес. ч. воды, При этом температуру кислоты поддерживают на точке ее кипения, 6,4 вес. ч. порошкообразной металлической сурьмы вносят в 568 вес, ч. азотной кислоты (уд. вес 1,42) при 60 - 70 С и перемешивании. Обе кислотные смеси кипятят при перемешивании до прекращения выделения паров окиси азота, после чего суспензию гидратированной окиси сурьмы прибавляют к смеси, содер. жащей олово, и перемешивают в течение нескольких минут. Смесь фильтруют и твердый продукт промывают дистиллированной водой, сушат и таблетируют, добавляя 2 вес. в/о графита. Катализатор нагревают 16 час при 750 С в присутствии воздуха и затем 16 час при 1000 С. Катализатор содержит олово и сурьму в атомарном соотношении 16: 1.Смесь из 5 об. во 2-метилбутена, 9,9 об. о/в кислорода, 40,2 об. в/в пара и 44,9 об. о/ азота пропускают над катализатором в реакторе с температурой 380 С. Время контакта 4 сек.40 в/, введенного в реактор 2-метилбутенапревращается в изопрен, 7,8% - в 2-метилбутен, а 25 вД, рекуперируют. Применение катализатора, состоящего из смеси окислов олова и сурьмы при атомарном отношении олова к сурьме, равном от 0,1: 1 до 20: 1, для процессов получения нитрила акриловой кислоты из пропилена и аммиака в присутствии кислорода, получения цианисто- водородной кислоты из метанола и аммиака в присутствии кислорода, получения бутадиена из бутиленов в присутствии кислорода, получения изопрена из 2-метилбутенав присутствии кислорода.