217296

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицескнх РеспубликЗависимый отЗаявлено 09.Ъ" 11,1964 ( 910702/2с присоединением заявкиКл. 121, 3/02 МПК С 01 Ь орит Комитет по доламобретений и открытийри Совете ВЛинистрозСССР УД К 546.3362111.07 (088.8) 546.3262111.07 (088.8) публиковано 26.17.1968, Бюллетень15 Дата опубликования описания 5.И,19 Авторызобретения Иностранцы арадел, Чиара Вакка(Италия) Иностран. а СНАМ, Паоло Чини, А Марселло Де Мал Заявитель чая фирм С. п. А. лия) АЛОМОГИДРИДОВ ЩЕТАЛЛОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ НЫХ 2 Известны способы получения алюмогидридов щелочных мегаллов, например натрия и калия, взаимодействием алюминия, водорода и компонента, содержащего щелочной металл, В среде алифатических, ароматических или ,циклопарафиновых углеводородов при повы. шенных температуре и давлении с добавлением металлосрганических катализаторов и предварительной активацией алюминия. В этих способах в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют либо чистый металл, например натрий и калий, либо гидриды этих металлов. И те и другие компоненты являются пир офорными веществами, поэтому ведение процесса требует особых мер предосторожности. Кроме того, эти вещества дороги.1 редлагаемый способ отличается от известных тем, что в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют фтсрид щелочного металла.Способ позволяет достигнуть безопасности ведения процесса.Прим ер 1, В автоклав емкостью 517 мл загружают 18 шариков диаметром 20 мм и в атмосфере азота 9,7 г технического алюмичиевого порошка (предварительно раскисленного путем нагревания с алюминийтриэтилом до 1 о 0 С под давлением водорода 150 ат), 33,8 г безводного фтористого калия Кг (высушенного в муфельной печи при 500 С и измельченного в шаровой мельнице) и 200 мл чистого диметилового эфира диэтиленгликоля. Затем в автоклав нагнетают водород до давления 118 ат и нагревают смесь в течение 50 час до 125 С.5 По охлаждении давление падает до 93 ат.Проходит реакция4 А 1 + 6 К + 6 Н - 3 КА 1 Н 4 + КаА 1 РоРеакционный продукт фильтруют и концент рируют до объема, составляющего около500 о исходного. Путем добавки трехкратного обьема этилового эфира получают белый осадок, который по аналитическим данным представляет собой КА 1 Нт с содержанием около 5 10/о оксиалкильных групп, связанных с алюминием, в виде примеси. Рентгенографический анализ нерастворимого остатка показывает, что он является смесью КаАге, КЕ и А 1.П р и м е р 2. В автоклав загружают 8,35 г 0 раскисленного алюминиевого порошка, 22,8 гизмельченного безводного фтористого натрия, 200 мл абсолютного толуола и 2,0 мл алюминийтриэтила, В автоклав нагнетают водород до давления 151 ат и нагревают 15 час до 25 150 С. В результате поглощается 28 атм водорода. Суспензию из автоклава фильтруют, остаток на фильтре промывают н-гептаном и сушат в вакууме, Вес остатка 26,7 г, что эквивалентно 85% от введенного. Остаток выде ляют 350 нмл водорода на 1 г при действии217296 32-этилгексилового спирта, Рентгеновский анализ подтверждает наличие ИаА 1 Н 4 и КазА 1 Рв. При действии тетрагидрофурана можно извлечь 4,1 г такого сухого твердого продукта, После концентрирования и осаждения этиловым эфиром получают 0,8 г натрийалюминийгидрида ЫаА 1 Н или 92" от теоретического. Таблица Превращение (по падению давления водорода), з 4 Катализатор Время реакции,минколичество, ммоль наименование Предмет изобретения 1080 200 240 360 0 97 30 811100 86 60 98 38 57 64 1020 270 1150 1100 950 П р и м е р 3. В осциллирующий автоклавсо свободным объемом 538 мл загружают Составитель Л. СабодаРедактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Л. В. Юшин и Н. В. Босняцкая."акая956/20 Тираж 30 Подисное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Алюминийтриэтил Алюминийтриизобутил Алюминийдиэтилхлорид Триизопропилат алюминияНатрийалюмпнийтетраэтилЦинкдиэтили-Бутиловый спирт фенолБромистый этил 29 29 29 30 20 46 90 10090 13,5 г раскисленного и активированного алюминиевого порошка, обработанного алюминийтриэтилом и водородом при 150 С, с удельной поверхностью около 7500 смз/г, добавляют 29 г безводного технического фтористого калия, повторно высушенного в муфельной печи при 500 С, а затем толуольный раствор катализатора. В автоклав нагнетают водород под давлением 120 ат. Автоклав нагревают до 10 165 С. Результаты, полученные при примененииразличных катализаторов, приведены в таблице.15 Способ получения алюмогидридов щелочных металлов, например натрия и калия, вза имодействием алюминия, водорода и компонента, содержащего щелочной металл, в среде алифатических, ароматических или циклопарафиновых углеводородов при повышенных температуре и давлении с добавлением металлоорганических катализаторов и предварительной активацией алюминия, отличающийся тем, что, с целью достижения безопасности ведения процесса, в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют фто вид щелочного металла,