Способ получения полиакрилонйтрильных волокон

Сеаз Сеоетекик Сецизлкеткчеекик РеептбликВ АВТОРСКОМУ СВЙДИЕПЬСТБУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13.Х,1966 ( 1107485/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 13,Х,1967. Бюллетень23Дата опубликования описания 3.1.1968 Кл, 29 Ь, 3/65 МПКВО Комитет ло долом мообротвииЯ и открытиЯ при Совете Мииивтрев СССРАвторыизобретени хман, А, Ф. Гладких, Н, Н. Иванов, С. Камалов и С Я Френкель высокомолекулярных соединений АН СССР, А. Штр Инстит витель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНЫХ ВОЛОКОН ополимер Известный способ получения полиакрилонитрильных волокон из сополимеров акрилонитрила с глицидиловыми эфирами акриловой и метакриловой кислот состоит в формовании из раствора сополимера в осадительную ванну 5 с последующей сшивкой сформованных волокон.С целью повышения теплостойкости и придания нерастворимости волокну, предлагается использовать сополимер акрилонитрила с 10 глицидиловыми эфирами винилфенолов. П р и м е р 1, Смесь 4,1 г глицидилового эфира п-винилфенола, 24,5 г акрилонитрила и 0,02 г динитрила азоизомасляной кислоты по 15 мещают в ампулу под азотом и проводят полимеризацию при 50 С в течение 12 час, Затем ампулу вскрывают, содержимое переносят в метанол и тщательно отмывают сополимер от присутствующих мономеров. Сополимер от фильтровывают, промывают на фильтре метанолом и после воздушной сушки переосаждают из ДМФА (димстилформамида) в метанол с последующим высушиванием на воздухе и в вакуумной сушилке при 60"С в течение 48 час, 25Выход сополимера 6,11 г (21,3%), характеристическая вязкость в ДМФА при 30 С тД=- = - 4,22, т. е. М- = 160000 (вычислено по формуле Хоутца для полна крилонитрила) . По данным анализа на эпоксикислород, содержа- ЗО ние глицидилового компонента в с е 20,2 вес. или 7,75 моль. %.Волокна формуют из 6,7 "1 е -ного раствора сополимера в ДМФА через фильеру с одним отверстием диаметром 0,4 нл. В качестве осадительной ванны используют этиленгликоль при комнатной температуре, Скорость подачи раствора из фильеры 0,75 л,пик, фильерная вытяжка 3,4%. В качестве пластификационной ванны применяют касторовое масло при 130"С, Волокна получают с разрывной длиной 43 кл и разрывным удлинением 8,5% при 12,5- кратной вытяжке. Полученные волокна обрабатывают в фиксированном состоянии растворами различных сшивателей. Условия обработки и ее результаты приведены в таблице.Волокна, сшитые любым способом, теряют способность растворяться во всех растворителях, в том числе и в ДМФА, этиленкарбонате у-бутиролактоне и диметилсульфоксиде. Обраоотка волокон оксиалкиламинами, например диэтаноламином, приводит к получению волокон, способных окрашиваться кислотными и основными красителями с сохрансниех механических свойств исходного необработанного волокна,Теплостойкость всех сшитых волокон, судя по температуре пластического течения при изометрическом нагреве, возрастает со 110 - 120 до 260 - 280=С.205210 Условия обработки Механические свойства Сшиватель, среда разрывноеудлинение,П р и м е ч а н и е. ТМДА - тетраметилендиамин, Г - гидразиигидрат, ЭТБ - эфират трехфтористого бора. Предмет изобретения ванну и последующей сц 1 ивкой сформован. ных волокон, отличаюшийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и придания нерастворимости волокну, используют сополимер акрилонитрила с глицидиловыми эфирами ви- ПИЛфЕНОЛОВ. Способ получения полиакрилонитрильных 20 волокон из сополимеров акрилонитрила с глицидиловыми эфирами посредством формования из раствора сополимера в осадительную Состав 11 гелч В. Айзпкович Редактор Л. А, Ильина Техред А. А, Камышникова Корректоры; О. Б. Т 1 орииа и Н. В. Чернякиран; 535 Подписное Ксх 1 пдегп по телам пзобрстекий и откдытиЙ при Совете Мя 1 пист 1 тов ССС Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и и е р 2, По методике примера 1 из смеси 3,53 г глицкдилового эфира о-викилфснола, 20,22 г акрилонитрила и 0,021 г дкнитри;1 а азодиизо.1 асл 11 ной кислоты полимеризацР 1 е 11 в тсчсние 4 час прк 50 С получают 2,34 г сополкмера (9,9% ) . Характеристическая вязкость в дМФА при 30=С тт,1= - 5,15 (М;, = 217000). В условиях примера 1 из 7,3%-ного раствора сополимсра в ДМФА формуют волокна с разрывной длиной 4 б кл и разрывным удлинением 9%, После обработки 10 а/в-ным раствором тетраметклендиамина в спирте в течение 4 час при 50 дС волокна уРке не растворяются в 3,МФА и имеют разрывную длину 48 кл и разрывное удлинение 8,5%, Теплостойкость возрастает с 115 до 270" С. П р и м ер 3, Из смеси 3,7 г глицкдиловогоэфира п-изопропенилфеР 1 ола, 19,03 г акрилон:1 трила к 0,02 г дипитркла азоизомасляной к 11 слот 11 по з 1 стодкке примера 1 при бОС к продолакитслы 1 ости полимеризаЦИР 1 20 час поЛУчают 1,93 г (8,5 а/а) сополимеРа с содеРРка.пнем глицкдклового компонента в сополимере 195 вес. % и характеристической вязкостью в 3,МФА при 30 СЯ=1,9 (М= 4 б 800). В 10 оусловиях примера 1 из 12/и-ного раствора сополимера в ДМФА формуют волокна с разрывной длиной 31 кл и удлинением 10%. В результате обработки волокон 0,5% -ным раствором эфирата трехфтористого бора в эфире при комнатной температуре в течение 20 мин получают нерастворимые волокна с разрывной длккой 30 кла и удлинением 9%.