203892

Сомз Соеотопиа Социзпиотнчеоиих РеопубликЗаявлено 13.т 1.1966 ( 1083494/2 Зс присоединением заявкиЧПК С 08 т С 08 дорите елам Комитет по дзаоретений и открытийпри Совете МинистровСССР убликовано 09,Х.1967, Бюллетень21 та опубликования описания 11.Х 11.1967 УДК 678.746.22-134 АЗЗ (088.8) 6 8.84 (088,8) Авторыизобретения Н. Андрсев, Г. И, Брагинский, Н. Г 1. Соко, Н. Алексеев явител нститут высокомолекулярных соединении ПОСОЬ ИОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРО Данное изобретение относится к области получения растворимых сополимеров стирола.Известный способ получения растворимых сополимеров стирола заключается в инициированной сополимеризации стирола с алифатическими дивинилацеталями (тетрафункциональными мономерами) в присутствии обычного органического растворителя.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве тетрафункционально. го мономера используют кремнийорганический диэфир кислоты акрилового ряда (СКОЭА) общей формулыРР ОСО(й ) С СНз),где К и К - любые углеводородные радикалы, а К" - Н или СН,. Такие сополимеры получают сополимеризацией стирола с СКОЭА в присутствии инициаторов перекисного типа в растворах инертных органических растворителей (диоксан и др.) или в присутствии большого количества пластификатора, вводимого в мономерную смесь. В качестве пластификаторов используют сложные эфиры двухосновных органических кислот, например диалкилфталаты, диалкилсебацинаты и др.Полученные сополимеры растворяются на холоду или при нагревании в диоксане, тетрагидрофуране, ксилоле и других растворителях, способны образовывать прозрачные бесцветные пленки и совмещаться с различными пластификаторами. В отличие от полистиролапленки этих сополимеров обладают лучшейадгезией к силикатному стеклу и другим магсриалам,5 Пример 1. 8,85 г стирала, 1,15 г диэтилсилилдиметакрилата (ДЭСДМ), 40 г сухогодиоксана и 0,2% (от веса мономеров) перекиси бензоила нагревают в запаянных ампулах по 24 час при 50, 60 и 70 С, Из получен 10 ного прозрачного раствора тройным объемомоктаа высаживают сополимер. Выход 51%.Сополимер растворим в диоксане, тетрагидрофуранс, ксилоле и других растворителях.Т. размягч. 88,5"С (по ИФП), прочность на15 разрыв 1= 238 кг/си 2, относительное удлинение в = 1,17%, модуль Юнга Е = 14700 кгси-.Найдено, %: С 86,62; Н 8,10; Я 1 1,20.По данным анализа (по углероду) сополимср содержит 92,8 мол. % звеньев полистиро 20 ла и,2 мол. % звеньев полиДЭСДМ.Отлитая из диоксанового раствора этого сополимера с добавлением 20% дибутилфталата, пленка отличается прозрачностью и бесцветностью и характеризуется следующими25 физико-механическими свойствами: т. размягч.5 С,= 9,5 кгси-, 1,. = - 49,4 кг/слт 2, в = 420%;Е = 20,2 кгс,и 2.П р и м е р 2. 9,29 г стирола, 0,72 г ДЭСДМ,40 г диоксана и 0,2% перекиси бензоила на 30 грсвают в условиях примера 1, Выход осажЗаказ 3830/7 Тираж 535 ПодписноеННИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 денного сополимера 47%, растворим в тех же растворителях. Т. размягч. 86 С, /=239 кг/ему; е = 2,20%, Е = 12700 кг/см 2.Найдено, %: С 87,6; Н 7,8; Я 0,62.Сополимер содержит 93,5 мол. / полистирола и 6,5 мол. % полиДЭСДМ.П р и м е р 3. 17,1 г стирола, 2,8 г диметилсилилдиметакрилата (ДМСДМ) и 0,2% перекиси бензоила в 180 г диоксана нагревают в условиях примеров 1 и 2. Из прозрачного раствора (с у = 11,58 сс) высаживают сополимер с выходом 38%, который имеет т. пл. )200 С (в капилляре), т. размягч. 58 С и Ц в ДМФА = 0,4. Соотношение в нем звеньев полистирола и полиДМСДМ равно 6,3; 1.Пример 4. 56,4 г стирола, 3,6 г ДЭСДМ и 40 г диоктилфталата полимеризуют в присутствии 0,3/, перекиси бензоила (из расчета на сумму мономеров) при ступенчатом подьеме температуры от 60 до 160 С. Получают прозрачную эластичную бесцветную пленку, обладающую следующими физико-механическими свойствами: т. размягч. - 17 С (по ИФП). При 20 С: , = 85 кг/см 2; е = 670%;Е=1,5 кг,ему; при - 50 С: 1",. = 140 кг/см 2;н =- 125%; Е = 1800 кг/см 2,Освобожденная от пластификатора пленка5 (экстракцией горячим петролейным эфиром)содержит 81/, растворимых сополимеров.Найдено, /о. С 90,5; Н 8,18; Я 0,98.Вычислено, %, С 90,1; Н 7,78; Ы 0,68. Предмет изобретения1. Способ получения растворимых сополимеров путем инициированной сополимеризации стирола с тетрафункциональным мономером в присутствии органического растворите ля, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве тетрафункционального мономера используют кремнийорганический диэфир кислоты акрилового ряда.20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве органического растворителя применяют пластификатор типа сложного эфира органической двухосновной кислоты.