Способ получения надуксусной кислоты

Сова Советскил Социалистических Республикс присоединением заяв ПК С 07 с оритет Котаитет оо делам вобретвний и аткрыти ври Совете Миниотров СССРОпубликовано 14.1 Х.1967. Бюллетень19 сания 20.Х 1.19 ата опубликования Авторыизобретен М, Г. Шихер и 3. П. Ежова вановский научно-исследовательский институт хлопчатобумажной промышленностиЗаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н СУСНОЙ КИСЛОТЬ Настоящее изобретение относится к способуполучения надуксусной кислоты,Известно получение надуксусной кислотывзаимодействием перекиси водорода (25 -90%) с уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты, Выход продукта около 70%.Для проведения синтеза надуксусной кислоты из перекиси водорода и уксусного ан.гидрида интерес представляет щелочнаясреда, однако в щелочной среде неустойчивы 10как перекись водорода, так и надуксуснаякислота.По предлагаемому способу получения надуксусной кислоты, этот основной недостатокисключается благодаря обеспечению большой 15скорости реакции образования надуксуснойкислоты и применению после завершенияреакции быстрого подкисления раствора. Этиусловия удобны в отношении организациинепрерывного получения надкислоты и, наоборот, осуществление синтеза по непрерывному способу более удобно для выполненияуказанных выше особенностей предлагаемойтехнологии.Выяснено, что скорость образования надуксусной кислоты в основном лимитируетсятем, что уксусный ангидрид ограниченногидрофилен, поэтому вхождение его в фазу,где, собственно, проходит химическое взаимодействие с перекисью водорода, задержи вается, что сказывается на скорости всего процесса в целом. Скорость образования надуксусной кислоты можно ускорить, улучшив растворение уксусного ангидрида в воде.Предлагается проводить предварительную гидрофилизацию уксусного ангидрида, для чего можно смешивать ангидрид с гидрофильной жидкостью или вводить в него поверхностно-активные вещества, или смешивать его с соответствующим раствором поверхностно-активного вещества.При выборе веществ для повышения гидрофильности уксусного ангидрида следует учи. тывать недопустимость химического взаимо. действия их как с ангидридом и перекисью водорода, так и с надуксусной кислотой (или ее солью); недопустимо также внесение за. метных количеств воды в ангидрид.Проведенными опытами было установлено, что ускорения образования надуксусной кислоты можно достигнуть введением в ангидрид различных добавок, в частности - уксуснои кислоты, поверхностно. активных веществ, например препарата ОП(или что несколько активнее, растворов поверхностно-активных веществ, например препарата ОПв ацетоне и некоторых других веществ), добавки пиридина в количестве 50 - 100% от веса ангидрида также ускоряют процесс, хотя и в меньшей мере.202107 Количество (в пересчете на перекись водорода) при продолжительности взаимодействияДобавка 3 сек 5 сек 10 сек ПВНУ К НУК ПВ НУК ПВ 1,51 2,47 4,26 5,86 Без добавки 0,46 8,15 Уксусная кислота50%100% 6,620,61 7,61 0,31 0,08 8,42 8,58 0,94 0,48 7,93 ( 0,25 ) 8,22 115%-ный раствор препарата ОП в ацетоне:25%50%100% 0,85 0,44 0,06 6,83 7,33 7,94 7,43 8,00 8,84 0,22 0,02 0,02 1,18 0,64 0,37 8,90 8,72 8,84 Составитель Г, Лавриненко Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры В. В. Крылова н Н, И. БыстроваЗаказ 359316 Тираж 535 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ осуществляют следующим образом.В щелочной раствор перекиси водорода с основным количеством воды (обычно количество перекиси водорода берут таким, чтобы в конечном растворе суммарная концентра ция перекиси водорода, свободной и связанной, составляла - при отсутствии потерь - 10 г/л) при перемешивании вносят стехиометрическое количество уксусного ангидрида или смесь его с добавками, По прошествии 10 определенного времени взаимодействия добавляют избыток уксусной кислоты или другие кислоты, например серную, для создания кислой среды (рН 4,5). Реакцию взаимодействия проводят при рН среды около 8,5, 15В случае проведения процесса,по непрерывной схеме последний оформляется следующим образом.Щелочной раствор перекиси водорода и гидрофилизированный уксусный ангидрид за гружают в смеситель, откуда смесь по трубе (объемом, соответствующим времени нахождения жидкости около 5 сек) направляется в другой смеситель, куда вводят также и килоту для нейтрализации раствора и создания 25 слабокислой среды, В зависимости от условий может потребоваться охлаждение, возможно также применение известных стабилизаторов и других известных средств для увелич ения степени полезного использования перекиси водорода.В таблице приведено количество свободной перекиси водорода (ПВ) и образовавшейся надуксусной,кислоты (НУК) в пересчете на перекись водорода при введении в уксусный ангидрид добавок.Как видно из таблицы, по предлагаемому способу можно значительно ускорить переход перекиси, водорода в надуксусную кислоту, причем процесс завершается в основном за 5 сек. В этих условиях легче осуществить непрерывный процесс.Предмет изобретения1. Способ получения надуксусной кислоты путем взаимодействия разбавленной перекиси водорода с уксусным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса и повышения выхода продукта, про. цеос ведут в щелочной среде при рН порядка 8,5 в присутствии гидрофилизирующего агента или поверхностно-активного вещества прй кратковременном контакте реагирующих ве. ществ с последующей обработкой кислотой, например серной или уксусной, до слабокислой среды.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чго процесс ведут в течение 5 сек.