Способ получения самозатухающих полиуретановых материалов

2 ООБО ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетокик Социалистических РеспубликКомитет по делом изобретений и открыти при Совете Министров СССРбликовано 29,Н 1.1967. Бюллетень16 Дата опубликования описания 7.1 Х.196 м, Самигулин, И. М. Кафенгауз и А. П. КафенгаузАвторыизобретенияЗаявитель Владим кий научно-исследовательский институт синтетйческих ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩИ ПОЛ ИУРЕТАНОВЬ 1 Х МАТЕРИАЛОВВ качестве изоциана доступные ди- и полни диизоцианат, дифенилм етиленполифениленизо тов применяют любые зоцианаты (толуиленетандиизоцианат, полнцианат и другие). Известно получение самозатухающих поли. уретанов на основе различных гидроксилфосфорсодержащих соединений, продуктов реакций поликонденсации, переэтерификации и полимеризации. 5Гидр оксилфосфорсодержащие соединения, выделенные полимеризацией окисей алкиленов в присутствии фосфорной (либо фосфоиовых) кислот, имеют небольшой молекулярный вес, вследствие чего их применение для полу чения полиуретанов ограничено.Предлагаемый способ предусматривает получение самозатухающих полиуретановых продуктов на основе гидроксилфосфорсодержащих соединений взаимодействием полиспиртов 15 либо гидроксилсодержащих олигомеров с ангидридами фосфоновых кислот и последующим оксиалкилироваиием концевых кислых групп. Такие гидроксилфосфорсодержащие соединения могут иметь различные структуры, молекулярные веса, степень разветвленности, так как фосфорилирование исходных олигомеров и последующее оксиалкилирование кислых 2 фосфочатов олигомеров проходит практически количественно. Таким образом, возможно создание многочисленных самозатухающих полиуретаповых продуктов иа основе указанных гидроксилфосфорсодержащих соединенией. 3 П р и м е р 1. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, продукта фосфорилирования полиоксипропилентрнола (мол. вес 3000) ангидридом метилфосфоновой кислоты и последующего оксиалкилирования кислого фосфоната (содержание ОН-групп 1,6 вес. %; кислотное число 0,15 лг КОН/г; содержание фосфора 3,1 вес. %; вязкость при 25 С 1160 сиз) интенсивно перемешивают в металлическом стакане на механической мешалке (1500 об/мин) с 0,75 г диэтилдикаприлат олова и 0,75 г водорастворимого кремнийорганического соединения (добавка Я) в течение 2 мин. Затем при работающей мешалке в стакан приливают 32,4 г толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении 80: 20 вес. %) перемешивают еще 30 сек, приливают 1,5 г И-метилморфолина и 2,4 г воды, перемешивают 5 сек, после чего выливают в форму для вспенивания. По образовании пены образец выдерживают при комнатной температуре 20 иин и при 90 С в течение 5 час. Полученный эластичный пенополиуретаи оладает следующими показателями:Пр имер 2. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогичнопримеру 1, но из полиоксипропилентриоламол. вес 510 со следующими характеристиками: содержание ОН-групп 6,6 вес. %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 8,15 вес. %; вязкость при 25 С 1200 сиуазперемешивают так же, как и в примере 1, с9,75 г триэтиноламина, 0,04 г диэтилдикаприлата олова, 1,5 г воды в течение 2 мин. Затемв стакан добавляют 89 г полиметиленполифениленизоцианата (содержание ХСО-групп30%), перемешивают еще 15 сек и заливаютв форму для вспенивания, Образец выдерживают при комнатной температуре 20 мин и5 час при 100 С,Полученный жесткий пенополиуретан обладает следующими показателями:Объемный вес, г/сма . 0,08Предел прочности присжатии, кг/смв7,34Предел прочности пристатическом изгибе,кг/смв , . . . , 12,9Теплостойкость по термомеханической кривой, СГорючесть . 96Затухает при выне; сении из пламени горелки Объемный вес, г/сма Предел прочности прирастяжении, кг/смв Относительное удлинение при разрыве, % Остаточная деформация при сжатии на 50% от первоначальной высоты в течение 72 час при 70 С, .%Эластичность по отскоку %Горючесть 0,0391,621658,525Затухает при вынесении из пламени горелки200150 5 - 8Затухает при выносе из пламени горел- ки П р ед м ет изобретения Способ получения самозатухаюших полиуретановых материалов путем взаимодейст вия гидроксилфосфорсодержащего соединенияс полиизоцианатами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиуретанового материала, в качестве гидроксилфосфорсодержащего соединения применяют окси алкилированные продукты фосфорилированияполиспиртов либо гидроксилсодержащих олигомеров ангидридами фосфоновых кислот. 4П р и м е р 3. 150 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогично примеру 1, но из сополимера тетрагидрофурана и окиси пропилена (содержание окиси про пилена 20 вес. %) мол. вес 1470 со следующими характеристиками: содержание СН-групп 1,92 вес, %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 3,40%; вязкость при 25 С 670 спз вводят при перемешивании в реакцию 10 с 29,4 г толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении 80 и 20%) при 90 С для получения предполимера (ИСО;ОН= = 2;1).Через 2,5 час по достижении теоретического 15 содержания ИСО.групп, равного 3,8 вес, %, впредполимер добавляют стехиометрическое количество м-фенилендиамина (8,75 г) и перемешивание продолжают в течение 5 сек. Затем смесь быстро выливают в металлические 20 формы, предварительно смазанные растворомСКТ в толуоле, и отверждают в виде пленки в течение суток при комнатной температуре.Полученный эластичный полиуретан обладает следующими показателями:25 Предел прочности прирастяжении, кг/см - 90Относительное удлинение при разрыве, % 250 - 300Остаточное удлинеЗО ние, %,Горючестьзаказ 2909/4 Тираж 535 Подписное ЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2