Способ получения замещенпых2-имино-(алкил, арилимино)-, 2, 3, 4-

Номер патента: 196858

Авторы: Игнатова, Осковский, Унковский

ZIP архив

Текст

Ьааа Соавтвкив Социалистическил РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 р, 4/01 Заявлено 12,1.1966 ( 1048637/23-4 аявкиприсосдпнением МПК С 07 ПриоритетОпубликовано 31.Ъ,1967. Бюллетень1Дата опубликования описания 4 Х 11.1967 Комитет оа авлаав обрвтвиий и открытий ри Соввтв Миииотров СССР"1 осковский институт тонкой химической технологии им, М. В. Ломоносоваител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ1 18,84; С 1 18,42; Изобретение относится к области получениязамещенных тиазгшов, которые могут найтиприменение в синтезе лекарственных препаратов,Предложенный способ получения замещенных 2-имино-(алкил, арилимино)-1, 2, 3, 4-тетрагидро, 3-тиазинов состоит в том, что замещенный 4-оксигексагидропиримидинтион подвергают внутримолекулярной перегруппировке при нагревании с соляной или фосфорной кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом, Выходцелевого продукта 60 - 65%.Предложенная внутримолекулярная перегруппировка замещенпых 2-имино, 3, 3, 4-тетрагидро,3-тиазинов в литературе не описана и представляет химический интерес.Технологически предложенный способ прост,П р и м е р 1. 2-М е т и л и м и и о, б-д и м етил, 2, 3, 4-тетр агидро,3-ти азин 2=К 2 - СНе, Ка=К - Н) с соляной кислотой.Смесь 6 г (0,034 моль) вещества 11 и 30 мл 2Збс/с-ной соляной кислоты нагревают в течение 2 час при 80 - 85 С. Избыток соляной кислоты отгоняют в вакууме, получают в остатке5,4 г (75 е/с) хлоргидрата, который имеетт. пл. 251 в 2,5 С (из изопропилового спир та) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, лишенное запаха, растворимое в воде, спирте, нерастворимое в бензоле, эфире, гексане.Найдено, %: С 43,59; Н 6,84; С5 16,57.Вычислено, %: С 43,63; Н 6,81;Я 16,61.Выделение основания 1. 3 г(0,014 моль) хлоргидрата (111; К=К,=СНе,Ко=К,=Н) растворяют в 15 мл воды и при5 - 7 С насыщают твердым едким кали, Выделившееся масло экстрагируют ацетоном, экстракт сушат прокаленным сульфатом магния,ацетон отгоняют, получают в остатке 1,84 г(83,5%) основания 1 с т, пл. 67 - 68 С последвукратной сублимации при температуре 70 -90 С (15 мм рт. ст.),Основание 1 представляет собой бесцветноекристаллическое вещество, нерастворимое вводе, хорошо растворимое в обычных органических растворителях.Найдено, %: С 53,62; Н 7,26; Х 17,40.Вычислено, %: С 53,81; Н 7,75; Х 17,93.При пропускании в эфирный раствор основания 1 сухого хлористого водорода выделяются белые кристаллы, которые после перекристаллизации из изопропилового спирта196858 Предмет изобретения Составитель Л. КрюиковаРедактор Л, Г. Герасимова Техред Т. 11. Курилко Корректор А. А. Король."аказ 1)38/17 Тираж 535 Подписное ЦЕ 1 ИИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 1 ппографпи, пр, Сапунова, 2 имеют т, пл. 251,5 - 252 С и не дают депрессии с хлоргидридом, полученным непосредственно из реакции.Метод Б, П е р е г р у п п и р о в к а в е щ е с тва 11 с фосф ор ной кислотой. 4 г (0,023 люль) 3, 4, 5-триметил-оксигексагидропиримидинтионаи 20 г 85%-ной ортофосфорной кислоты нагревают в течение 1 час при 100 С.К охлажденному раствору добавляют 20 лсл ледяной воды и нейтрализуют поташом. Всплып.п 1 е кр 1 гсталлы экстрагнруют эфиром, экстракт сушат прокаленным сульфатом магния, эфир отгоняют, получают в остатке 3,1 (65,6%) вещества 1 с т. пл. 66,5 - 68 С после двукратной сублимации при 70 - 85 С (12 мл рт. ст,). Не дает депрессии с образцом, полученным по методу А. ИК- и УФ-спектры оснований 1, полученных по методу Л и Б, совершенно идентичны.Пример 2. 2-Этил ими но, 6-диметил, 2, 3, 4-гетр агидро,3 ти азин, 2,8 г (0,015 лоль) 4,5-диметил-этил-оксигексагидропиримидинтиона(1 Ч; Кг.=ГаН,. Ка=СНа; Ка=-К=Н) и 13 г 85%-пой ортофосфорной кислоты нагревают в течение 45 иия при 120 С. К охлажденной реакционной массе добавляют 20 л 1 л ледяной годы,нейтрализуют поташом, всплывшее масло экстрагируют ацетоном; экстракт высушиваютсульфатом магния; растворитель отгоняют,получают в остатке масло, кристаллизующее -5 ся при 0 С. Выход кристаллического продукта 1,97 г (78%); (К,=С 2 Н.-; К 2=СНа,. Рз=- =К 1=Н) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 61 - 62,5 С послс двукратной сублимации при 80 - 90 С10 (15 л 1 м рт. ст.), хорошо растворимое в органическнх растворителях, нерастворимое в во1 еНайдено, %: С 56,20; Н 8,81,15 Вычислено, %. С 56,43; Н 8,80. 1. Способ получения замещенных 2-имино (алкил, арилимино)-1, 2, 3, 4-тетрагидро, 3 тиазинов, отличающийся тем, что замещенный 4-оксигексагидропиримидинтионподвергают внутримолекулярной перегруппировке при нагревании с концентрированной соляной или 25 фосфорной кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по и. 1, отличаюи 1 ийся тем, чтопроцесс ведут при 80 - 120 С.

Смотреть

Заявка

1048637

Б. В. Унковский, Л. А. Игнатова, осковский институт тонкой химической технологии М. В. Ломоносова

МПК / Метки

МПК: C07D 279/06

Метки: арилимино, замещенпых2-имино-(алкил

Опубликовано: 01.01.1967

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-196858-sposob-polucheniya-zameshhenpykh2-imino-alkil-arilimino-2-3-4.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения замещенпых2-имино-(алкил, арилимино)-, 2, 3, 4-</a>

Похожие патенты