196775

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикг т авт, свидетельствасимое 1," т 12 о 7(01 Заявлено 23.1.1964 ( 877862/23-4с присоединением заявки М МПК С 07 сУДК 547.281,1,07(088.8) риоритет Комитет по делам изобретений и открытийОпубликовано 31,т/,1 Дата опубликования Бюллетень Ъе 1 исания 1 Ол.196заявители АЛ ЬДЕГИД ОМЕРНОГО ОСОБ ПОЛУЧЕИИ 2 120 10меньше 2010 ВодаДвуокись углеродаМуравьиная кислотаметанол е оопар кс ьь О кнеи школ Кал дает ой пе остае остат 4 з и сна ют Г 25 окпаскт. окраски вакуумн гликоля листого 30 при расчы разложенияслабо желтове измерениесвета 8,6%ратно чоячее количествоощего меньшеликоль. части колоннь, изеющийориметрическопоглощениерегонке возвтся небольшоа, сост авляа введенный атую этой При ного смо% Известен способ получения мономерното формальдегида из его водного раствора путем обезвоживания одноатомным или много- атомным спиртом с последующим термическим разложением образующихся полуацеталей в аппаратуре, стойкой к воздействию многих химикатов, например в алюминиевой или стальной.Для получения чистого, свободного от примесей формальдегида предлагается перед термическим разложением полуацеталей алюминиевую или стальную аппаратуру дезактивировать фтором и (или) фтористым водородом, или фтористоводородной кислотой, или путем последовательной или одновременной обработки фтористоводородной кислотой и фосфорной или азотной кислотой. Кроме того, к полуацеталям перед их термическим разложением рекомендуется добавлять фтористоводородную кислоту, оптимальное весовое содержание которой в полуацеталях составляет 0,01 - 1%.Сущность предлагаемого способа поясняется примерами.П р и м е р 1. Полуформаль гликоля, полученный в вакууме путем смешения гликоля с водным раствором формальдегида и отгонки воды, содержащейся в смеси, вводят в верхнюю часть колонны разложения со скоростью 1,1 кг/час, В основном колонна представляет собой трубу из аустенитной хромоникелевой стали длиной 2,5 м, диаметром 1,2 см и внутренней поверхностью 943 см-. До пиролиза трубу промывают 5 мин газообразным фтористым водородом и после этого подогревают снаружи до 170 С. Полуформаль внутри трубы стекает вниз в виде равномерной тонкой пленки и при этом термически разлагается.Из верхней части колонны разложения улету чивается образующийся формальдегидныйгаз, а остаток, состоящий в основном из гликоля, в значительной меое удаляется из нижней части колонны.Улетучивающийся пз колонны разложения 15 формальдегидный гдз содержит следующиезагрязнения, г/л;37010 42 1 О -г 92 10 4 285 10 водамуравьиная кислотадвуокись ллеродаметанол 20 Предмег изобретения Составитель СафоноваТскред Т. й. Курилко 1 сдактор Т. Каранова Коррекгоры: Г. Е. Опаринаи А. А. Король Заказ 19365 Тираж 535 ПодписноеЦ-АЙИ 11 Комитета по делам изобретени 11 и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова,П р и м е р . Термическое разложение полуформаля глгколя проводят способом, описанным в примере 1, однако колонну разложения, состоящую нз специальной стали, обрабатывают еще до начала опыта в течение 5 лгггн 40 з/-ной срториетоводородной кислотой. В результате пиролиза образуется формальдегидный газ, который кроме 65 10 4 г/л во. ды не содержит ни муравьиной кислоты, гги двуокиси углерода, ни метанола. Возвратно полученный гликоль бесцветен и дистиллируется без остатка. Поглощение света определяется калориметрически и составляет 1,Звг,.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 в колонне разложения из специальной стали термически разлагают полуформаль диэтпленгликоля, к,которому добавляют 40 з/в-ную фтористоводородную кислоту в количестве 1 з,о гче. таллнческую поверхность шгу тренней части колонны до опьгта обрабатыва;от в течение 2 агин 40 з/в-ной фтористоводородной кислотой, Полученный формальдегидпый газ содержит 92 10 -г/л воды; дрггих загрязнений аналитически не обнарживается. Возвратно полу. чепный днэтиленгликоль бесцветен. Поглощение света составляет 3,9 а/ Г 1 ерегонка в вакууме практически не дает никакого остатка.Прим ер 4. Колонну разложения из алюминия промывают 5 агин смесью, состоящей из 12% об. фтора и 88% фтороводорода. После такой предварительной обработки аппаратуры полуформаль гликоля подвергают пиролизу согласно примеру 1, Получаюг формальдегидный газ, не содержащий кроме 96 О г г/л воды ни муравьиной кислоты, ни двуокиси углерода, нн метанола. Возвратно полученный гликоль совсем бесцветен, поглощение света составляет 4,7 в/,.П р и м е р 5. Металлическую поверхность колонны разложения з специальной стали сначала обрабатывают в течение 2 аггн 40%- ной фтористоводородной кислотой., а после этого еще пять минут концентрированной фосфорной кислотой, Проведенное в обработан. ной таким образом аппаратуре термическое разложение полуформаля гликоля согласно примеру 1 дает формальдегидный газ, не содержащий кроме 7910г/л во;1 ы никаких загрязнений. Возвратно полученный гликоль бесцветен и поглощение сгета составляет Зв/в, При вакуумной перегонке продукта не остается никакого остатка.П р и м ер б. Колонну разложения из спе. циальной стали обрабатывают в течение 2 лгигг смесью из 1% вес. концентрированной азотной кислоты и в/, вес. 40%-ной фтористоводородной кислоты. Вслед за этим в той же аппаратуре проводят согласно примеру 1 термическое разложение полуформаля гликоля.В полученном после разложения полуфор маля формальдегидном газе не обнаруженонн муравьиной кислоты, ни двуокиси углерора, ни метанола, а лишь вода в количестве 112 10-4 я/л. Возвратно полученный гликоль бесцветен. Поглощение света составляет 10 6,7. Дистилляция в вакууме пе дает никакого остатка.Для сравнения в колонне нз специальнойстали разлагают полуформаль гликоля без предшествующей обработки аппаратуры сог ласно данйому способу. Опыт проводят аналогично примеру 1. Получагот формальдегидный газ со следующим содержанием загрязнег г. 25 Возвратно полученный гликоль имеет темно-коричневую окраску. Калориметрически измеренное поглощение света составляет 80,50/в.Дистилляция дает смолистый остаток в количестве 18,7% при расчете на введенный гли- ЗО коль, который нельзя обработать ни дистилляцией, ни экстракцией. 35 1, Способ получения мономерного формальдегида из его водного раствора путем обезвоживания одноатомным или многоатомным спиртом с последующим термическим разложешсм образующихся полуацеталей, отлича гогггггйгя тем, чтО, С цеЛЬЮ пОЛУчения чистого,свободного от примесей формальдегида, перед термическим оазложением полуацеталей апна 1 атуру инактивируют фтором, или фтористым водородом, или фтористоводородной 45 кислотой, или путем последовательной илиодновременной обработки фтористоводородной кислотой и фоссЬорной или азотной кислотой.2. Способ по и. 1, От,тггчшогггггггся тем, что, сцельно получения чистого, свободного от примесей формальдегида к полуацеталям перед их термическим разложением добавляют фтористоводородную кислоту.3. Способ по п. 2, отлиаагощиггся тем, чтофтористоводородную кислоту добавляют в количестве 0,01 - 1 в/о от веса полуацеталей,