Способ получения цианэтилированных окси ал кил полисахаридов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ О 4796 Союз Советских СоциелисИческик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28,Х 11,1965 ( 1046239/23-4) присоединен см заявки К 1 риоритстОпубликовано 12,1 т.1967. Бюллстснь9Дата опубликования описания З,Л.1967 Комитет по дел ЧПК СО изобретений и открытий при Совете 1 т 1 инистров СССР, Козло Заявител адимирскии научно-исследовательскии институт синтетических смол ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЭТИЛИРОВАННЪ 1 Х ОКСИАЛ КИЛ ПОЛ ИСАХАРИДОВ/о-ной ХаОНль ванны 1: роцеллюлозы пол - ой 1-1 С в течениецеллюлозь 1, мерсери 20 С в течение 01 и отжимают до 25 Приме 1ченнои пд5 час при 9рзуют 18 о1 час (хОд30 140 г. Известно получение цианэтилированной оксиалкилполисахарндов обработкой гидроксилсодерукащего сырья, например крахмала, акрилонитрилом в щелочной среде,С целью упрощения технологического процесса предложен спососб получения цианэтилированных оксиалкнлполнсахаридов, заключающийся в том, что целлюлозосодержащес сырье обрабатывают в щелочной среде ок сью алкилена и акрилонитрилом,Предлагаемый способ существенно отличается от известного тем, что процессы цианэтилирования и оксиэтилирования полисахаридов совмещены. Под процессом совмещения понимают и непосредственно последовательную обработку полисахаридов окисями алкиленов и акрилонитрилом без очистки от щелочи и промежуточных продуктов оксиалкилирования.Оксиалкилирование полисахаридов проводят в реакционном аппарате с эффективной системой перемешивания, в который автоматически подают такое количество окиси алки- лена, сколько ее расходуется на реакцию оксиалкилирования. Перед подачей окиси алки- лена аппарат термостатируют и освобождают от кислорода вакуумированием и продувкой азотом. В зависимости от степени оксиалкилировапия и цианэтилирования, а также степени по гимеризации и природы полисахарида нзменя 10 тся ряствопиъОсть, теплостойкость, мехниеские, электрические н другие свойства цнанэтилирозанных оксиалкилполнсахаридов.Высокозамещенные цнанэтилированные окси 11 лки полисахрядн растворяются в ацетоне, ыцстоиитрнле, нитромета;с, дметисс 1 орамиде, дихлорэтане, хчороформс, мстиленхлориде, целлозольве, в их смесях, и смесях 10 их со спиртами и в других органических растворителях.Цианэтилированные окс;алкилкрахмалы ноксипропилцеллюлозы синтезированы впервые.15 Наиболее ценными свойств 11 ми цианэтплировашсых оксиалкилполисахаридоь являютсч их способность и пленкообразованио, высокое значение диэлектрической проницаемости, хорошая адгезия ко многим материалам и дру гие.Полученные таким образом продукты могутнайти широкое применение в радиоэлектронике и других областях техники.1947,) 6 П р ед м е т из обр етецця Составитель А. Д. Тищенко Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Л. Ьриккер Корректоры: С. М. Белугина и Е. Н, Гудзовабаказ 14872 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и огкрьгтп при Совете Министров СССР Москва, Ц итр, пр. Ссрова, д. 1Типография, пр. Сапунова, д. 2 1 Целочую целлюлозу измельчают, загружаюг в реакционный аппарат, вакуумцруют, продувают азотом, сцова вакуумцруют. Затем цри работающей мешалке содержимое аппарата термостатируют при 33 С и цостепешо цодают 66 г окиси этцлеца. Продолжительность реакции 3 гас, температура оксиэтцлировация 33 С. По окоцчации оксцэтцлировация ваппарат подают 563 г акрилоцитрила. Р- акциоццую смесь перемешивают 3 гас ппц 30 С. Затем к реакццоццой смеси добавляют 500 г ацето ш, раствор цейтрализуют 5%-цой НС 1 и высаживают в дистцллироваццую воду, Осадок промывают водой, переосаждают из ацетона и отмывают до отрицательной реакции ца иоц хлора. Продукт содержит 9,8 в, азота и 20,2, оксиэтильных групп, раство.им в ацетоне, цитрометаце, ацетоцитриле, диметилформамиде, дихлорэтаце, в их смесях, в смесях со спиртами.П р и м е р 2, 50 г цизкомолекулярцой гидроцеллюлозы, склонной к растворению в вод:ых растворах щелочей, диспергируют в 500 г ацетона и по каплям при перемешивации добавляют 80 ямаг 10-ной ХаОН. Продолжительность обработки 30 лгин. Осадок отфильтровывают, ацетоц отгоняют. Процесс оксиэтилировация и циацэтилировация проводят как в примере 1, задавая ца 1 вес. ч. целлюлозы 0,7 вес. ч. окиси этилена и 11,3 вес, ч. акрцлоцитрила. Продукг содер)кит 11,5/о азота и 12,0",(, оксиэтильцых групп, растворим в растворителях, указанных в примере 1.П р ц м е р 3. Оксиэтилировацие ц ццацэтилировацие проводят согласно описанному в примере 1, а процесс получения щелочного полцсахарида - как описано в примере 2, с той лишь разницей, что ца 1 вес. ч. целлюлозы задают 1,4 вес. ч, окиси этилена и 11,3 вес. ч. акрилоцитрила. Продукт содержит 8,9% азота и 27,11 в оксцэтцльцых групп, р- сгворцм в ргстворцтелях, указанных в примере 1,П р ц м е р 4. Получеие циацэтилцроваццой ок(ццропцлцеллюлозы проводят согласцо описанию примера 1, а процесс получения щелочного полисахарида, как описано в примере 2. На 1 вес, ч. целлюлозы задают 0,66 вес, ч. окиси пропилсца ц 11,3 вес. ч. акрцлоццт 1 эила. Продукт содержит 13,2 гго азота ц 4,2% оксцпропилыых групп, растворим в растворителях, указаццых и примере 1.Пр и м ер 5. 100 г крахмала диспергцруют в 700 лг г ацетона и добавляют по каплям 10 цри церемешивации 40 лг г 10",-цой КаОН,1 ерез 30,1 гггн осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют. Процессы оксцэтцлировация и циацэтилцровация проводят аналогично описанию в примере 1, задавая ца 1 вес, ч, крах мала 0,67 вес. ч. окиси этилена и 11,3 вес, ч.акрцлоиитрила. Продукт содержит 10,5% азота и 9 вв оксиэтильцых гРУпп, РаствоРим в Растворителях, указанных в примере 1.П р и м е р б, 100 г крахмала обрабатыва ют водиым раствором щелочи, как указано впримере 5. В реакциоциый аппарат постепеццо и одновременно подают ца 1 вес. ч. крахмала 0,88 вес, ч, окиси этилена и 1,46 вес. ч.акрилоцитрила, Продолжительность синтеза 25 4 чсгс, температура 33 С. Продукт содержит9,5% азота и 6,33 вв оксиэтильцых групп, растворим в растворителях, указаццых в примере 1.П р и м е р 7, Циацэтилироваццый окси пропилкрахмал получают согласно описаццому в примере 5, задавая ца 1 вес. ч, крахмала 0,46 вес. ч. окиси пропилеца и 11,3 вес, ч. акрилоцитрила. Продукт содержит 11,1 вв азота ц 6,9% оксипропцлцых групп, растворим в 35 растворителях, указаццых и примере 1. Способ получения циаиэтилироваццых окси алкилполисахаридов путем обработки гидроксь.1 содерл(ащего сырья, Напри;1 ер крахъала, акрцлоцитрилом в щелочцой среде, Отлписцогггггйсг тем, что, с целью упрощения процесса, крхмал Оорабатьпают дополцителыО окисьО 45 алкцлеца.