194088

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 194 О 88 Союз Соеетских Социалистических Республикисимое от авт. свидетельствавлено 05.Ъ,1966 ( 1074163/23-4 12 о, 21 рисоединением з вкиПриоритет Комитет по деламбретений и открытийи Совете Министров ПКСО убликовано 30,111.1967, Бюллетень8 7.239.288,8) публиковал Х.196 описани Б ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНЭТИЛАДИПОНИТРИЛА способ получения который является для полиамидных Известно, что а,-ненасыщенные нитрилы, например акрилонитрил, при электрохимическом восстановлении могут образовывать продукты в результате реакции гидродимеризации. При исследовании электровосстановления динитрилов общей формулы ХС (СН 2)СН = 10 СНСЯ установлено, что потенциал их восстановления существенно зависит от длины углеродной цепи, Так, углеводород с тт(1,4- дицианбутен) имеет аномально низкий потенциал восстановления (около 1,74 в) по 1 сравнению с другими членами этого ряда ( - 1,85 в и выше), что обусловлено, по-видимому, близким пространственным расположением двух нитрильных групп в молекуле этого соединения и их взаимным влиянием, По следнее вызывает специфическое поведение Н+,2 е Х+ СН, = СНС 1 1,СН,С СНеСН. СНеСНСХ СНеСН Предлагается новыи2-цианэтиладипонитрила,ценным исходным сырьемсмол. 1,4-дицианбутенапри катодном восстановлении, а именно: он легко восстанавливается на катодах с высоким перенапряжением водорода, но при этом образует лишь незначительное количество димерного продукта 2,3-(дицианэтил) адипонитрила даже в условиях, наиболее благоприятных для протекания реакции гидромеризации других алифатических а,Д-ненасыщенных алифатических нитрилов.Однако установлено, что 1,4-дицианбутенлегко образует продукт совместной гидродимеризации с акрилонитрилом. Если электролитическое восстановление 1,4-дицианбутенапроводить в присутствии двукратного избытка акрилонитрила в среде раствора однозамещенного фосфата калия при такой плотности тока, чтобы потенциал катода не превышал 1,8 в, то основным продуктом катодного процесса явится 2-цианэтиладипонитрил, образование которого может быть выражено уравнением:194088 Составитель В. Андреева Техред Т. П. Курилко Корректоры: А. М. Смак н Л. В. Наделяева Редактор Л. Ильина Заказ 1377/18 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 В качестве побочного продукта с незначительным выходом может образовываться 2,3- дицианэтиладипонитрил - продукт гидромеризации 1,4-дицианбутена. Этот нитрил также является ценым исходным сырьем в различных органических синтезах и особенно при производстве полиамидных смол.П р и м е р 1. В катодную камеру электролизера, разделенного керамиковой диафрагмой и снабженного платиновым анодом и графитовым катодом, загружают 80,75 г 1,4-дицианбутена, 39 г акрилонитрила и 600 мл 1 н. раствора однозамещенного фосфата калия, Анолитом служит 1 и. раствор фосфата калия. Электролиз проводят током 3 а 1 плотность тока 0,0106 а/сме) в течение 6 час. В процессе электролиза температуру раствора поддерживают 18 - 20 С. 11 о,скончании электролиза органический слой отделяют и фильтруют. На фильтре остается 1,3 г нерастворимого гидромера, 1 4-дициабутена. Фильтрат разгоняют. Вначале под нормальным давлением отгоняют непрореагировавший акрилонитрил, а затем под вакуумом - непрореагировавший 1,4-дицианбутен. В перегонной колбе остается почти чистый продукт совместной гидромеризации акрилонитрила и 41,4-дицианбутена, представляющий собой густую светлую жидкость с т. кип, 233 - 234 С/2 мм, п 1 4747 и 1 1 04995Выход продукта совместной гидродимеризации по току 54,35%. Других органических продуктов на катоде не образуется. Общий выход по прореагировавшему 1,4-дицианбуте.нуоколо 95%.П р и м е р 2, Электролиз ведут так же, какв примере 1, но в катодную камеру загружают 40 г 1,4-дицианбутенаи 80 г акрилонитрила. В процессе электролиза 2,3-дицианэтиладипонитрила не образуется. Единственным продуктом электровосстановления является 2-цианэтиладипонитрил. За один опыт получают 22,6 г продукта 1 выход по току 52%). Предмет изобретения 20Способ получения 2-цианэтиладипонитрила,отличающийся тем, что смесь 1,4-дицианбутенас акрилонитрилом подвергают электролитическому восстановлению в среде раствора 25 однозамещенного фосфата калия с последующим выделением целевого продукта, напри мер ректификацией.