191533

Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетсльстваЗаявлено 05 Лг 111.1965 ( 1022420/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 261967. Бюллетень4 Кл. 12 о, 17/03 МПК С 07 с Комитет но делам иаобретениЯ и открытиЯ ори Совете Министров СССРДата опубликования описания 27,1 П.1967 Авторыизобретения. Швиндлерман, Н, Н. Юхтин, П. И, Свирская, В, Д,Ю, И, Щербатых, В. П, Савин и Ю, А, Баскаков Всесоюзный научно-исследовательский институт химически средств защиты растенийСимон аявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,М-ДИФЕНИЛ-Я-АЛКИЛМОЧЕВИ Изобретение относится к области получения М,К-дифенил-К-алкилмочевины, служащие для получения алкилизоцианатов, например пестицидов, которые являются промежуточными продуктами при органическом синтезе.Способ получения М,М-дифенил-Х-алкилмочевины, заключающийся в том, что дифепилкарбамоилхлорид обрабатывают метил- амином в эфирном растворе, известен,Предлагаемый способ состоит в том, что, с целью увеличения выхода М,К-дифенил-М- алкилмочевины, применяют раствор дифенилкарбамоилхлорида в органическом растворителе, например в ацетоне или толуоле, который обрабатывают водным раствором алкиламина (С 2 - С 4) в присутствии неорганического основания или третичного амина, например триэтиламина, с последующим выделением выпавшего при этом осадка известным способом.Пр и м е р 1. К смеси 43 лл (0,5 моль) изопропиламина, б 9 мл (0,5,ноль) триэтиламина и 200 мл воды добавляют по каплям раствор 116 г (0,5 лоль) дифенилкарбамоилхлорида в 250 ял ацетона, поддерживая температуру реакционной смеси не выше 31 - ЗЗС. Затем смесь перемешивают 1 - 1,5 час, добавляют 1 л холодной воды (лучше с кусочками льда), отделяют на воронке Бюхнера осадок и промывают его водой. Высушенная на воздухе дифенилизопропилмочевина чительное количество воды венного веса). В дальнейш в минимальном количестве бензола, отделяют водный продукт петролейным эфироВыход Х,К-дифенил-М-и 125 г (93% от теор.), т. пл,Соединения обще (СеН;) е 1 ч СОТНЯ, синте способом, приведены в табл удерживает зна(до 80% от собстем ее растворяюг хлороформа или слой и осаждают м.зопро02 С.й илмочевины формульые этим и ов т. пл ход, % , ТелиическогопродуктаАнализ, " истог вычис- найделеио ио ства 12,51 12,44 11,55 11,35 11,00 11,10 11,00 11,10 11,00 11,26 10,01 10,19 10,40 10,20 2,30 Н 8 - 169,73 11,66 73 - 7 и-СаН 11,0 8 - 89 изо-С,Нт изо-СзН,98 92 - 9 77 - 78 135 - 13 р-С 78 10,44 35 -4 ирйти-СЗаказ 323/13 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, д, 2 Примечание. Т. пл. определены в приборе Терентьева.Прим ер 2. В четырехгорлую колбу емкостью 3 л с термометром, мешалкой из нихромовой проволоки, вводом для газа, не доходящим до поверхности раствора, и обратным холодильником, соединенным с системой для поглощения отходящих газов - хлористого водорода и фосгена, состоящей из склянок с водой, концентрированным раствором едкого натра и аммиачной водой, загружают 338 г (2 лоль) дифениламина и 500 мл безводного толуола. При перемешивании смеси пропускают фосген с такой скоростью, чтобы он почти не попадал в систему очистки, Постепенно смесь разогревается до 60 - 70 С, и выпадает осадок хлоргидрата дифениламина, Далее смесь нагревают до 110 С и пропускают фосген (ввод для газа желательно опустить теперь в раствор) до тех пор, пока весь хлоргидрат растворится и раствор станет прозрачным. Затем при этой же температуре продувают смесь воздухом, пока индикаторная бумажка, поднесенная к выходу из холодильника, не покажет нейтральную или еле заметную кислую реакцию, Смесь охлаждают до 35 С, вместо ввода для газа устанавливают капельную воронку и добавляют к смеси 2,1 моль метиламина в виде 25 - 33 о/,-ного раствора, охлаждая смесь до 50 - 55 С, Затем в таких Ме условиях постепенно добавляют раствор 84 г едкого патра в 250 мл воды и перемешивают ехе 30 мин (перемешивание все время должно быть весьма интенсивным). По окончании перемешивания из-под всплывшего наверх осадка сифонированием сливают раствор, добавляют в колбу 1 - 1,5 л воды, перемешивают и осадок отделяют на воронке Бюхнера, промывая его два раза водой и два .раза толуолом (по 100 м,г), Осадок сушат4 - 5 час в вакууме при 80 С/100 мм и получают 425 - 445 г (95 - 98/о) дифенилметилмо 5 чевины с т, пл. 173 С.Найдено, Я,: Х 12,22; 12,41.Вычислено, %, Х 12,3,Аналогично получают И,К -дифенил-Х- этилмочевину с выходом 99 о 4, т. пл. 75 С.10 Найдено, % Х 11,68; 11,36.Вычислено, о 4: М 11,66,В этом случае реакция сопровождается выделением тепла и поэтому охлаждению смесьне подвергают. Вначале осадка продукта не15 обнаруживается, так как продукт остается втолуольном слое в виде раствора, но вскоре(иногда при попытке отделить толуольныйслой от водного) наступает кристаллизация,Х,М -дифенил-М-трет-бутилмочевину полу 20 чают так же, выход 90%, т. пл, 135 - 136 С. Вэтом случае реакцию ведут при 40 - 50 С втечение 2 час. Пред м ет изобретения 25Способ получения Х,И-дифенил-У-алкилмочевины обработкой дифенилкарбамоилхлорида моноалкиламином (Ст - С 4), отличающийся, тем, что, с целью увеличения выхода про О дукта, применяют раствор дифенилкарбамоилхлорида в органическом растворителе, например в ацетоне или толуоле, который обрабатывают водным раствором алкиламина (Са - С 4) в присутствии неорганического основания или третичного амина, например триэтиламина, с последующим выделением выпавшего при этом осадка известным способом.