Способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохинолинов

188975 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических Республикприсоединением за МПК С 07 с 1 С 071 УДК 547.831,5,07(088.8ПриоритетОпубликовано 17.ХДата опубликоваии Комитет по делам зобретеииЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРтечение 1 час вносят в ма. Полученную смесь С в течение 3 час. За вится гомогенной. Реакют иа 160 г льда и осавшие желтые кристалс отсасыванием, промыысушивают на воздухе. (75 - 90% от теоретиче-дихииолилдисульфидПри необходимости ристаллизовать из кипя,4 Ст 8 Нт 2 ыеОв 842 НеО,; 1 ч 5,42; С 43 00 Н 3 Вычислено вЯ 24,80,О Пример 3,дисульфид,54 ют в 75 лл колоты, дооавляпофосфита иакипятят 10 ,цидит в оранжевохлаждают додерживают в хкристаллы отфО промывают 20 10 г дигидрата 8,8- дисульфокислоты с ицеитрированной со ют 2,3 г кристалли трия (каНеРОе Не н. Раствор из желто ый. Прибавляют 10 комнатной температ олодильиике 2 час. ильтровывают с отс лл ледяной воды,дихинолил- успендируляной кисческого ги- О) и смесь го перехо лл воды, уры и выВыпавшие асыванием, двумя порИзобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве аналитических реагентов.Предлагается способ получения 5-сульфокислот-меркаптохииолииов, заключающийся в том, что 8,8-дихинолилдисульфид обрабатывают 30 - 60%-ным олеумом при охлаждении, образовавшийся дигидрат 8,8-дихииолилдисульфид,5-дисульфокислоты кипятят в солянокислой среде с гипофосфитом натрия. Полученные 8-меркаптохинолин-сульфокислоты можно обычными методами, например действием едкого натра, перевести в соответствующие соли.П р и м е р 1. 10 г 8,8-дихинолилдисульфи. да вносят в 20 мл концентрированной серной кислоты и к полученной смеси добавляют 10 мл 60%-ного олеума. Смесь перемешивают до полного растворения твердой фазы, затем при охлаждении в ледяной бане обрабатывают последовательно двумя порциями 60%-ного олеума по 10 мл каждая, Полученную смесь выдерживают 3 час при 15" С и выливают на 200 г льда. Через 2 час выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 100 лл иоды и высушивают на воздухе. Получают 14 г (870/0 от теоретического) дигидрата 8,8-дихинолилдисульфид,5-дисульфокислоты,При мер 2. 10 г 8,8-дихинолилдисульфида малыми порциями в50 ял 30"о-ного олеувыдерживают при 20это время смесь станоциоииую смесь выливатавляют на ночь. Выплы отфильтровываютвают 100 лгл воды и вПолучают 13 - 13,6 гского) ди гидр ата 8,5,5 т-дисульфокислоты.продукт можно перекщей воды,Найдено в %: С 42,07; Н 3,14;Я 23,49,188975 51015 СвНтКОз 82 СзНгвКа 1 аьОвЯз,40 45 Предмет изобретения СвНвККавОз 8 з ЗНвО 50 Составитель И. И. Бочарова Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, Бриккер Корректоры: Л, Е. Марисич и Т. Н, КостиковаЗаказ 3902/14 Тираж 1100 Формат бум. 60 Х 90/з Обьем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3циями этилового сйирта по 20 л 1 л, двумя порциями диэтилового эфира по 30 мл, Высушивают на воздухе.Получают 7,5 г (70 "/о от теоретического) 8-меркаптохинолин-сульфокислоты.Найдено в о/,: С 45,05; Н 3,02; К 5,86; Я 26,65. Вычислено в %: С 44,81; Н 2,92; К 5,70; Я 26,55.П р и м е р 4: 10 г 8-меркаптохинолин- сульфокислоты суспендируют в 40 лл воды и нагревают до 50 С. К раствору добавляюг 1,82 г едкого патра, растворенного в 10 ил воды, Полученный вишнево-красный раствор охлаждают до комнатной температуры, выпавшие красные кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре, Получают дигидрат мононатриевой соли 8-мерка птохннолин-сульфокислоты с выходом, близким к теоретическому.Найдено в %, С 36,65; Н 3,54; К 4,74; Я 21,69. СдНвККаОзз2 НзО.Вычислено в %: С 36,12; Н 3,37; К 4,68, с 1 21,43.Аналогично получают соли с другими металлами.П р и м е р 5. 12 г 8-меркаптохинолин- сульфокислоты суспендируют в 40 мл воды и добавляют 30 мл 4 н. раствора едкого натра, Из желтого раствора выпадают желтые кристаллы. Раствор выдерживают в холодильнике в течение ночи, кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают двумя порциями этилового спирта по 50 лл каждая.К фильтрату добавляют трехкратный объем этилового спирта, отфильтровывают втору 1 о порцию продукта, промывают 25 ил этилового спирта и высушивают на воздухе,Общий выход тригидрата двунатриевой соли 8-меркаптохинолин-сульфокислоты 15 г (89% от теоретического),Найдено в ,4: С 31,48; Н 3,26; К 4,17; Я 18,70,Вычислено в %: С 31,85; Н 3,24; К 4,13; Я 18,90,Аналогично получают соли с другими металлами,20 25 Зо 35 П р и и е р 6. 1 О г дигндрата 8,8-дихинолилдисульфид,5-дисульфокислоты суспендируют в 200 лл воды. Раствор обрабатывают 20 о/о-пым раствором едкого патра до рН б - 7. Полученный раствор экстрагируют хлороформом (ЗХ 50 ил) для удаления примесей. Раствор упаривают в вакууме, остаток перекрнсталлизовывают из минимального количества воды, отфильтровывают с отсасыванием, промывают 10 лл ледяной воды, отжимают и высушивают при 120 С до постоянного веса,Выход безводной динатриевой соли 8,8-дихинолилдисульфид,5-дисульфокислоты почти теоретический.Найдено в /о. С 38,72; Н 2,76; К 4,99; Я 22,85. Вычислено в %: С 38.91; Н 2,50; К 5,00; Я 22,86.П р и м е р 7. 12 г динатриевой соли 8,8-дихинолилдисульфид,5-дисульфокислоты растворяют в 90 мл концентрированной НС 1, добавляют 2,50 г кристаллического гипофосфита натрия. 1(ипятят до растворения осадка (около 15 мин) и оставляют в холодильнике на ночь,желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 20 лл этанола и высушивают на воздухе.Получают 11,6 г (почти количественно) солянокислой соли меркаптохинолин-сульфокислоты.Найдено в ,4: С 39,04; Н 2,86; К 5,11; Я 23,13; С 1 12,80.СзНтКОзЯз НС 1. Вычислено в %: С 38,91; Н 2,88; К 5,04; Я 23,06; С 1 12,79.Аналогично получают описанные выше соединения с заместителями в хинолиновом кольце, например 6-метил-меркаптохинолин- сульфокислоту, 7-метил-меркаптохинолин- сульфокислоту. Способ получения 5-сульфокислот-меркаптохинолинов, отлииаощийся тем, что 8,8-дихинолилдисульфид обрабатывают при охлаждении 30 - 60 оо,-пым олеумом с последующим кипячением дигидрата 8,8-дихинолилдисульфид,5-дисульфокислоты в солянокислой среде с гипофосфитом натрия,