181117

18 ВУ ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РесптбликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 р, 2 Заявлено 21.Х.1964 ( 926276/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15 ЛЧ.1966, Бюллетень9Дата опубликования описания 28 Х.1966 МГ 1 К С 070УДК 547.756.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРф .1.ЮЗ 1И, А. Троянов, Э, М. Эпельград, В. Я. Файн и Ю, Е. Герасименко,л цт 1 тНаучно-исследовательский институт органических полуп 0 Дктов "т Ди красителей и Рубежанский филиал научно-исследова ельскбЮЧЧЕО:Л 11института органических полупродуктов и красите ейКо,180 Щтс АвторыизобретенияЗаявители СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 3-АРАЦИЛ ИДЕНОКСИ НДОЛОВ Известно получение 3-арацилиденоксиндолов конденсацией изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с последующей дегидратацией выделенных арацилдиоксиндолов в уксуснокислом растворе в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении,3-Арацилиденоксиндолы применяют в качестве промежуточных веществ для синтеза тиоиндигоидных красителей,С целью расширения сырьевой базы для получения таких красителей предложено проводить конденсацию изатина и его производных с ацетилнафталинами в 60 - 70,-ном водном растворе метанола в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. В дальнейшем процесс ведут известным методом,Пример 1. Получение 3- (1-н а ф т ацилиден)-оксиндола. 001 г моль изатина, 0,01 г моль 1-ацетилнафталина, 20 мл 60%-ного водного метанола и 0,1 мл триэтиламина размешивают при комнатной температуре 10 час, фильтруют, промывают водным метанолом и сушат. Получают 93,9 "4 3-(1- нафтацил) -диоксиндола. Вещество представляет собой бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл, 168 - 170 С,Найдено, %: С 76,75; 76,16; Н 4,93; 4,91;Х 4,14; 4,12.Вычислено, %: С 75,69; Н 4,76; Х 4,41.14,9 г 3-(-нафтацил)-диоксиндола, 200 м,туксусной кислоты и 5,3 мл концентрированнойсоляной кислоты нагревают 1 час на кипящейводяной бане, фильтруют, промывают теплойводой до нейтральной реакции по конго и су 10 шат. Выход 3- (1-нафтацилиден) -оксиндола10,52 г (74,7 О.). Кристаллы светло-коричневого цвета (из уксусной кислоты), т, пл. 199 -202 С.Найдено, о,; С 79,51; 79,49; Н 4,33; 4,51;15 Х 4,42; 4,61.С.,Н,10 з.Вычислено, о,: С 80,25; Н 4,38; К 4,68,Пример 2. Получение 3-(1-на фтацнлиден) -5,; - дихлордиокси ндола.20 Конденсацией 5,7-дихлоризатина с 1-ацетилнафталином прн 40 С в течение 10 час, аналогично описанному в примере 1, получают 94/Заказ 2963 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/з Объем О,3 изд. л. ПодписноеЦ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Дегидратацией 3- (1-нафтацил) -5,7-дихлордиоксиндола, аналогично описанному в примере 1, синтезируют 3- (1-нафтацилиден) -5,7- дихлороксиндол. Выход 98/ Оранжевые кристаллы (пз уксусной кислоты), т. пл. 249 - 250 С.Найдено, %: С 65,01; 65,44; Н 2,77; 3,06;1 Ч 3,52; 3,71; С 1 18,64; 18,92,Вычислено, о/,: С 65,23; Н 3,01; Ы 3,81; С 1 19,26.Пример 3. Получение 3- (1-н а ф т аци лиден)-5,7-дибромдиоксиндол. Из 5,7-дибромизатина и 1-ацетилнафталина, аналогично описанному в примере 1, получают 83,9 о/о 3- ( Г-нафтацил) -5,7-дибромдиоксиндола, Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл.163 в 1 С, Дегидратацию проводят по примеру 1. Выход 3- (Г-нафтацилиден) -5,7-дибромоксиндола 81/,. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т. пл. 261 в 2,5 С.Найдено, /,: С 52,41; 52,54; Н 2,51; 2,56; Вг 34,58; 35,01; К 2,75, 2,84.Сво НпВ г.,Ы ОВычислено, %, С 52,54; Н 2,42; Вг 34,94; И 3,06.Пример 4. Получение 3-(1-н а фт ацилиден)-5-бромоксин дол а. Синтез 3- (Г-нафтацил) -5-бромдиоксиндола конденсацией 5-бромизатина с 1-ацетилнафталином осуществляют аналогично описанному в примере 1. Выход 98,4%. Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 201,5 в 2,0 С.При дегидратации описанным в примере 1 методом получают 61/, 3-(Г-нафтацилиден)- 5-бромоксиндола. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т, пл. 235 - 237 С. Найдено, %, С 63,82; 63,83; Н 3,41; 3,44;Х 3,61; 3,65.СвоНавВГХО .Вычислено, %. С 63,52; Н 3,2; М 3,7.5 Пример 5. Получение 3- (2-н а ф т ацил иден)-оксиндол а. Конденсацией изатина с 2-ацетилнафталином в условиях примера 1 получают 93,9% З-(2-нафтацил) -диоксин.дола, Бесцветные иглы (из уксусной кисло 10 ты); т. пл. 180 - 181 оС,Найдено, %: С 76,78; 77,10; Н 4,98; 4,92;Х 4,29; 4,0,СвоНдХОзВычислено, /,: С 75,69; Н 4,76; И 4,41.15 Дегидратацию проводят, как описано в примере 1. Выход 3-(2-нафтацилиден)-оксиндола77,0%, Длинные коричневые иглы (из уксуснойкислоты), т. пл. 210 - 211 С.Найдено, /,: С 70,00; 80,25; Н 4,20; 4,41;20 М 4,70; 4,49,СеоН 1 з 1 х 10 а.Вычислено, %: С 80,25; Н 4,38; 1 ч 4,68. Предмет изобретения 25 Способ получения 3-арацилиденоксиндоловс применением изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с выделением арацилдиоксиндола и последующей де гидратацией его в уксуснокислом растворе вприсутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения тиоиндигоидных красителей, в качестве 35 исходного продукта берут ацетилнафталины ипроцес ведут в присутствии триэтиламина в качестве катализатора.