Способ получения гуанидино-р-дикетонов

ОПИСАН ИИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Со 1 иалистических Республиквт. свидетельства Ъв висимо Заявлено 25 Х.196779764/23-4 аявки Ъ присоедьпеппех ЛПК, С 07 с С 07 с УДК 547,495.9571.05Приоритет бликовано 26,11.1966. Бюллетень Мта опубликования описания 18 Л,1966 вторызобретеппт В, Я. Гринштейн и А. П. Веверис аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГУАНИДИНОДИКЕГОНОВ Гуанпдпно+дикетоны предстарес как потенциальные биологичные вещества и как полупродуктыгетсроцикличсских и других биолтивных соединений.- СН Н Известные способы полученияуанидпна взаимодействием амгпмидом или Я-алкилизотиомочевпсь непригодными для синтеза гикетопов, имеощих строение 1,С - ХН НХО 2 3ХН-С-ХН НЫХН НХО Н Предложен споединений кондсн оепзальдегпда с чае ипдапдиона происходит без соо по сацпей 3-дике 1,3 и д 1;и мене Комитет по делом зоорвтениК и открытий при Совете Министров СССРляют инте ески актив для синтеза гически ак роизводпылх ов с циапиной оказауапидппо- 1 11, 111,учения указанных соштрата л-гуанидиноонами, причем в слу. гмедона конденсация ния конденсирующихагецгов, а в случае Р)етилацстоцг) - в црцсутсБцц Осзводц 01 О лористсгс )сдсрода.Образу)ощцсся ь результтс рскшш сосд)1 ЦСЦЦ 51 1)Х 1)ЮТ СТРОСЦЦЕ, Ц.ООР 2 жЕЦЦОЕ ФОРМУ,)сй . 110 сле 1 ИДрирс)3 цц 51 этц сссдццеРияпреврщаются в сосдицсцця со строение) 11.Строение 1 П и молот ссццсци 5;, цс, учаемысца основе димедо:ш.П р и м с р 1. Получ ццс ццтрт л-гуацидиПОО.:цз;)ьг,цстц;1 цс 10 П.уснет ч "ру)0 г 3 0(О О3 " ))-уПидинобецзальдсгпд в 15 л,г (0,14 яОно) ацетилацетоца, цроцуска:от сухой хлорцстый водород 13 тс-.Пцс 3 - д .и ц Остги.151 От с 10 ятьцри комиПОЙ гсхПер)г рс 3 Счсше 1 )ис.1 эазбавляОт 200 лл абсолютного эфира, и образуюшесся масло рстцраОт еще диа разас 20 ссл)Отцыь э)рцрсь) (ПО 1 д )Л), Остатокрастиоря)от )3 20 л,г воды, к растьору Прибавляют О г ццтрцт натрия ц оставл)цот цаночь в холод ГБшкс. От)рцльтровываОт выпавший осдо. и кристллизуют из 30 л.г иоды, ПолучаОт 2,0 г (50,0",) бесцветных компактных кристаллов с т. Пл, 144 - 145" С (смедл, разл,), умеренно растворимых Б холодной воде, лучше в спирте.П р и м е р 2. Получение нитрата 3-(З.гуанидинобензил) -пентандиона,4,ГидрируОт 5,0 г (0,016 ло,го) нитрата л-гуанидинобецзальацетилацетоца в 50 л,г 3,-ного раствора хлористого водорода в абсо;потном спирте в присутстиии 0,25 г Платиновогокат.1 цзятср 2 при коъ 1 цят 1 юй т(мцсртуре иатмосферном даиленци. После поглощениятеоретическоГО количеств (2 эки.) 1)сдсрсд)а(талитор от)цльтрсыигцсг, рствор Быцарциают в вкууме прц 30 - 10 С до объемд - 10 лл и Ос)и(даОт ООЛ 1 шцм кслцчссБомабсол)стного эфира, Полу)сцнос масло обрабтыиают 2,0 ), воды, рстира)от с 5,0 г ццгратя цятр 1)я и Высуши 210 т Б Бку) м-э(си)(торе цяд п 5)тц 01(П 1 сыо)ссфср. Смссь экстраГируют при к 1;П 51 чсццц дО .,) И-црсцг)цс,1. 110Охлждснци выделяется 3,0 г (60,0;, )цьетного кристаллического порошка, которыйкристалл)уОт из н-ПроцПол, Т. пл. 112- -114"С. Хорово растворим Б Боде, сццртс ц мстпловом спирте.П р ц м е р 3. Получение ци рт л-гуа):и;шнобецзальицдцдцоца,3.В 20 л,г 70"-цо)о спирт рст)ср)цст црикипячении 1,4 г (0,0005 лоло) нитрат л-Гуацпдинобецзльдсгида и 2,0 г (0,013 . Оло)ицдацдцоца,3. Смесь цагрс)3 ют и кипя)цсйбане 10 - 15 лин.ПО Охляждсниц Отфцльтровы)3 ют и Пслуот 2,5 г (80,7) зеленовтого ш)рошка, который дважды цсрекрцсталлцзш)ьп)ют Гз во.ды (с прц;)сиенцемктцП)рО)ПОГ) уля),Желтоватые мслкцс ц)Олкц, )1 лср 2 ст 1301)имыев иоде и спирте. Т. Ил. 2-1 - 2 С (с рзл.).П р и м е р 4, Получен:с нитрата л-л ацидцнобспзаль-бцс-димедона, изобретения 1 р сдм ст 15 Способ получения сбщси формулы Гу 1 нДццс-дц кстс нов го- ОС-С-СО -СН 25НХО МН С - СН-СО(0.004 ло,)о) нитрата л-гуацидццсбсцз Гьдс; цд ц 1,5 г (0,009 ло,го) И)с,о, П рс ОТ ДС КЦЦСЦЦ 51, ОХ)ЯЖД 10 Т, ОСЯ.,Ю 1 ООЛЬ- шцм количеством эфира, отфР)льтд)3.1)а)от церскрцсталлизовывают из и-Проц)ц)Ла. По- луча)от 1,4 г (82,4),) бесистцсго мслкокр 1- стал:1 и 1 сскОГО цсрсшк, цс рст 130 рц.10 с 3 30- дс, хорошо растворимого э:Пловом и мст)1- 10 ло 130 ы сццрте, умсрсццс 13 ц ц)спцслс. Т. Пл.204 в 206 С.