Способ получения дикарбоновых кислот

О П И С А Н И Е 788 БИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик, ДК в 47.461.0/(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров СССРЙС(1 1.1В, К. Цысковский, Б. Г. Фрейдин, Е. В, Барт и Ю. Л. Мокфч Д,1 Т 1 Всесоюзный научно-исследоват ельский институт нефтехимтческй.;",процессовай ;",АвторыизобретенияЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Известен способ получения жирных дикарбоновых кислот путем окисления при нагревании высших углеводородов жирного ряда в присутствии катализаторов или без них. Основным продуктом окисления является янтарная кислота, а наиболее ценные высшие дикарбоиовые кислоты получают в небольших количествах.Предложенный способ состоит в том, что окислению подвергают сложные эфиры высших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот, Окисление проводят в присутствии катализатора при температуре не выше 180 С до глубины превращения не выше 55%. Монокарбоновые кислоты отделяют от дикарбоновых экстракцией растворителем.Способ обеспечивает высокий выход (40 Я,) высших дикарбоновых кислот.П р и м е р. 2140 г метиллаурата (число омыления 250, кислотное число 2) окисляют при 120 С в течение 8,5 час в присутствии 0,07",о марганца и 0,05 ОО калия и виде солей лаури- новой кислоты. По окончании реакции из колонны сливают 2030 г оксидата с кислотным числом 73 и числом омыления 348. Оксидат обрабатывают 5",о-ным карбонатом натрия, взятым по расчету на содержание свободных карбоксильных групп. Водный слой раствора солей отделяют от маслянистого слоя недо- окисленного эфира.После разложения натриевых солей 15%- 5 ной соляной кислотой выделившуюся смесьобразовавшихся при реакции моноэфиров дикарбоновых кислот и монокарбоновых кислот (содержащую также незначительное количество исходного мстиллаур ага) помещают в 10 автоклав, снабккенный мешалкой и электроооогревом. 650 г кислых продуктов окисления подвергают гидролизу в автоклаве путем нагревания с 1 з дистиллированной воды в течение 1 час при 180 С. Затем продукт соби рают и водный раствор упаривают. Из маслянистой части гидролизата дикарбоновые кислоты выделяют осаждением петролейным эфиром и соединяют их с дикарбоновыми кислотами, полученными при упарке водной ча сти, Получают 400 г сырых дикарбоновых и247 г монокарбоновых кислот.После перегошси в вакууме и перекристаллизации из смеси бензол - хлороформ дикарбоновые кислоты анализируют при помощи 25 распределительной хроматографии на силикагеле. Получают следующие кислоты (в 5к их сумме):1 1,9С; 9,330 Со 10,3178815 С, Сто 1 1,4 12,9 13,2 15,0 следы Составнгслн Ю. НовожиловРедактор Л, К. Ушакова Техред Л, К. Ткаченко Корректорнн Л. Е. Марисич иО, Б. Тюрина Заказ 591/14 Тираж 725 формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 Общий выход моно- и дикарбоновых кислот из расчета на израсходованную лауриновую кислоту 88 в/в, в том числе дикарбоновых кислот 61/ и монокарбоновых 374.В качестве исходного продукта могут быть применены метиловые эфиры синтетических жирных кислот, пригодность которых для данной цели определяется нх достаточной чистоаой (от которой зависит окисляемость) и молекулярным весом (с величиной которого связан выход целевых фракций дикарбоновых кислот). Окисление сложных эфиров может также производиться непрерывным методом. Предмет изобретения 1. Способ получения дикарбоновых кислотпутем окисления при нагревании высших соединений жиркого ряда молекулярным кислородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов семь и выше, окисле нию подвергают сложные эфиры высших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот.10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят при температуре не выше 180 С до глубины превращения не вы ше 55/ 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что разделение кислой части продуктов окисления ведут экстракцией растворителем. 20 4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что окисление ведут в присутствии катализа. тора,