177891

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 177891 Союз Советских Социалистических Республикльства М Зависимое авт. свид 2 р, 1 1.1964 ( 93328323 аявл МПК С 07 т орите Комитет по делам зобретений и открыти при Сосете Мииистрав СССРУДК 547.821,2:66.066 (088.8) Опубликовано 08,.1966. Бюллетень М Дата опубликования описания 23.11.19 Авторыизобретения ов, Л. П. Луговская и В. ф. Новиков. И. Ч Заявител ИНИЛПИРИДИНОВ с присоединением заявки Л СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СЛОЕ Предлагаемый способ разделения смесейвинилзамещенных пиридиновых оснований заключается в том, что смесь винилпиридиновобрабатывают безводным хлоридом металла,например меди, кобальта, никеля, железа в 5среде сухого метанола, с последующим отделением выпавшего осадка.Пример 1. Смесь 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина, Используют смесь 4-винилпиридина и 2-метил- 10винилпиридина, полученную нагреванием вавтоклаве до 200 С 305 г технической смеси4-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина(примерно по 40 - 45% каждого, остальное -З-метилпиридин), 22,3 г параформа и 41,4 л.г 15воды. После перегонки бета-оксиэтильных производных с твердым едким кали и обычнойобработки выделяют 40 г смеси 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина, в которойсодержится около 60% его основания,опреде,пяют при помощи эталонных смесей хроматографированием на бумаге, импрегнированнойхлорной медью,К раствору 0,75 г безводного хлористого кобальта в 5 игл сухого метанола при перемешинации и охлаждении (5 - 10 С в реакционноймассе) прибавляют 3 г смеси 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина, После дополнительного получасового перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают 30 два раза по 2 гял сухого эфира. Высушенный на воздухе комплекс 4-винилпиридина и хлорной меди имеет лиловый цвет и весит 1,25 г. Основание из комплексного соединения выделяют перегонкой с перегретым паром в при. сутствии избытка едкого натра до объема дистиллата 20 лл. Последний обрабатывают твердым едким натром (1: 5) и отделяют верхний маслянистый слой 4-винилпиридина, который высушивают кипячением в течение получаса с твердым едким кали. Получают 0,8 г 4-винилпиридина (выход 65%), Пикрат имеет т. пл. 193,5 - 194 С (исправлено). Смешанная проба с пикратом известного образца 4-винилпиридина (т. пл. 193 в 1,5 С, исправлено) депрессии не дает (т, пл. 193,5 в 1 С).Пример 2, Смесь 4-винилпиридина и 2 метилвинилпиридина, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из 2,1 г смеси 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина, 0,45 г безводного хлористого железа в 3 и г сухого метанола, получают 0,47 г 4-винилпиридина, Выход 56% (весовой, считая на 40% 4-винилпиридина, содержащегося в исходной смеси). Пикрат 4-винил и и р иди на имеет т. пл. 191 - 191,5 С (исправлено). Смешанная проба его с пикратом известного образца депрессии не дает.Пример 3. Смесь 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина.3В условиях, описанных выше, исходя из 2,1 г смеси 4-впнилпириднна и 2-метил-винилпиридина и 0,45 г безводного хлористого никеля в 3 лл сухого метанола, получают 0,42 г 4-винилпиридипа, Выход 50 огго (весовой, считая на 40% 4-винилпиридина, содержащегося в исходной смеси). Пикрат полученного 4-винилпиридина имеет т. пл. 190 в 1,5 С (исправлено), депрессии с пикратом известного образца не дает.Пример 4. Смесь 2-винилпиридина и 4 винил пир идина, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 1 а 2-винилпиридина, 1 г 4-винилпиридина и 0,24 а безводного хлористого железа в 2 лл сухого метанола, получают 0,87 г 4-випилпиридина с т. пл. пикрата 193 в 1,5 С (исправлено). Смешанная проба с пикратом известного образца 4-винилпиридина депрессии не дает.Пример 5. Смесь 2-винилпиридин а и 2-м е т и л-в и н и л п и р и д и н а. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состояп(ей из 1 г 2-винилпиридина, 2-метил-винилпиридина, 0,5 г безводной хлорной меди в 5 ил сухого метанола, получают 0,96 г 2-метил-винилпиридина с т .пл, пикрата 160 - 160,5 С (исправлено). Смешанная проба его с пикратом известного образца 2-метил-винилпиридина (т. пл. 160 в 1,5 С, исправлено) депрессии не дает (т. пл. 160 в 1,5 С, исправлено),177891Пример 6. Смесь 4-виннлпирпдин а и 2-м е т и л 5-в и н и л п и р и д и н а.В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состояб щей из 0,5 г 4-винилпиридина и 0,5 г 2-метил 5-випилпиридина, 0,12 г безводного хлористого железа в 3 ил сухого метанола, получают0,27 г 4-винилпиридина с т. пл, пикрата192 - 192,5 С (исправлено). Смешанная про 10 ба с пикратом известного образца 4-винилпиридина депрессии не дает,Пример 7, Смесь 4-винилпиридина и 2-метил-винилпиридина,В условиях, аналогичных описанным в приме 16 ре 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 0,5 г 4-винилпиридина и 0,5 г 2-метил 6-випилпиридина, 0,12 г безводного хлористого никеля в 3 лл сухого метанола, получают0,39 г 4-винилпиридина с т. пл. пикрата 192,5 -20 193 С (исправлено). Смешанная проба с пикрагом известного образца 4-винилпиридинадепрессии не дает.Предмет изобретенияСпособ разделения смесей винилпиридинов,отличавшийся тем, что смесь винилпиридинов 30 обрабатывагот безводным хлоридом металла,например меди, кобальта, никеля, железа в среде сухого метанола, с последующим отделением выпавшего осадка.Составитель И, И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т, П. Курилко Корректоры: Г. Е, Опарина и Л. Е. Марисич Заказ 200/11 Тираж 600 Формат бум. 60)(90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4Ти нотр а фин, и р. С а ну нова, 2