Способ получения n-окиси 2-метил-5-винилпиридина

/56 гзг)з С 07 ОСУДАРСТВЕННО ИЗОБРЕТЕНИРИ ГКНТ СССР КОМИТЕТИ ОТКРЫТИ П ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВУ И МУ ТО ЕТ 1 ,"204: (54) СПОСОБ П.ОЛ.УЧЕНИЯ й-ОКИСИ 2-МТИЛ-ВИНИЛПИРИДИНАБюл. ВЗО(57) Использование; в качестве вещества,етровский государственйый обладающего рострегуггирующей активноим,300-летия воссоединейия- стью. Сущность изобретения: Продукт: Иссией окись-метил-винил пиридин, БФкин, С.Н.Галушкин,В,Г.Дрюк," СаН 91 чО, выход 98, т.пл. 82 С. Реагент 1:и Е.Т.Юрович . 2-метил-винилпиридйн. Реагент 2: монопз, НапбЬоо% о 1 ограпс надфталевая кислота, Условия реакции; и. 5, ч. 20/6, р.219 среде инертного растворителя при комнатной температуре,(21)4839742/ (22) 24,04.90 (46) 15.08.92, (71) Днепроп университет Украины с Ро (72) А,Ф,Куроч В.С. Феденко (56) Везге СЬегп 1 зтгу. Еб Е И,. - " УИзобретение относится к усовершенст- Использование безводной кристалличьвованному способу получения й-окиси 2-ме-ской мононадфталевой кислоты позволяет тил-винилпиридина, которая получать Й-окись 2,5-МВП в растворе инериспользуется в качестве регулятора роста тного растворителя в свободном виде, так растений, что может найти применение вкак фталевая кислота выпадает в осадок и химической промышленности.соль с Й-окисью в данных условиях не обраИзвестен способ получения М-окиси 2-эуется, По прототипу после окисления 2,5- метил-винилпиридина окислением 2-ме-МВП надуксусной кислотой й-окись тил-винилпиридина (2,5-МВП) раствором получается в связанном виде - ацетат й- СНЗСОООН в инертном органическом рас- : окиси 2,5-МВП. Выделение чистого продуктворителе - этилацетате. Продолжитель-та из ацетата связано с большими потерями, ность реакции 4,5 ч. В реакцию вступаетвызванными полимеризацией окиси 2,5- 98,3; 2,5-МВП. МВП. В предлагаемом способе с целью полОсновным недостатком данного спосо-: учения й-окиси вчистом виде реакционную баявляетсято,чтооннепоэволяетполучать:". смесь пропускаЮт через слой алюминия, чистые Й-окиси алкилвинилпиридинов.для чего используют элюент из смеси расЦель изобретения - повышение качест- творителей (эфир, гексан, спирт), По протова целевого продукта, типу выделить й-окись в чистом виде неПоставленная цель достигается тем,.что . удается.2,5-МВП окисляют кристаллической безвод- П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабной мононадфталевой кислотой, отделяют . женную механической мешалкой и термофталевуюкислоту,реакционнуюсмесьпропу-метром, загружают 20 мл (0,17 моль) скают через слой окиси алюминия и кристал-2,5-МВП и 100 мл хлороформа. При взеешилиэуют И-окись 2-метил-винилпиридинаиз вании и комнатной температуре порциями смеси растворителей. В качестве растворите- добавляют 68,2 г, 75 ф (0,3 моль) мелкоралейиспользуютзфир, гексан,спирт стертой мононадфталевой кислоты. Конт1754715роль за ходом реакции ведут хроматографи- Степень чистоты (ГЖХ-анализ) 99,8. чески. ИК-спектр (в таблетке КВг): 1180 см 1,Тонкослойная хроматография; ЗНоУо 1, 1255 см -й- О, 1 ф 00 см - ароматическое эфир;гексан:спирт 5:1:0,5. ВЮ 2,5-МВП." 0,8, кольцо, 1645 см - концевая винильная ВЛЧ-окиси 2,5-МВП=0,2, 5 группа,ГЖХ на приборе СйгоеПМР (СДОз): протоны ароматического Условия хроматографии: жидкая фаза- кольца 8,38 м (с., Н),7,27 м.д. (т., Н, Н-З); Сгова 1 оп й-Зцрег, наполнитель- ЯЕ-ЗО, В " винильные протоны 6,49 м.д. (2 д., Н); 5,52 3,5 м; расход водорода ЗО мл/мин; расход м,д. (д., Н); 5,61 м.а. (д., Н) 3 тракс 18 Гц децис газа-носителя 30 мл/мин, расход воздуха 10. -11 Гц, протоны метильной группы 2,48 м.д.500 мл/мин; ТдС, ТиспС; темпера- (с., ЗН),тууная программа: Т 1-60 С 2 мин: Использование йредлагаемого способа 20 С/мин; Т 2-150 С 2 мин: 20 С/мин; Тз- получения й-окиси 25-МВП позволит пол 220 ОС 2 мин время охлаждения доТ 1 4 мин;учать й-окйсь в чьстом виде, которая явля- время удерживания 2,5-МВП 5,53 мин; вре ется исходным продуктом для синтеза мя удерживания й-окиси 2,5-МВП 11,56 биологическиактивныхвеществ - регулятомин, .:. ров роста овощных культур;Через 1,5 ч реагирует 98,82,5-МВП Ф о р м у л а и 3 о б р е т е н и я Выпавшую фталевую кислоту отфильтровы- Способ получения й-окиси 2-метил- вают, а фильтрат упаривают в вакууме до 20 винилпиридина окислением 2-метил-виобъема 30 мл, Концентрированный фильт- нилпиридийа органической надкислотой в рат содержит примеси фталевой и надфта-органическом растворителе при комнатной левой кислот и не вступивший в реакцию,температуре,отлича ющийся тем,что, 2,5-МВП. й-окись 2,5-МВП очйщают от этихс целью повышения качества целевого пропримесей и исходного вещества на колонке, 25 дукта, окисление ведут мононадфталевой заполненной А 20 з, с использованием элю- кислотой с последующим отделением фтаента эфир:гексан:спирт - 5:1:0,5, раствори- левой кислоты фильтрацией, хроматографительотгоняют.й-окись 2,5-МВПвыпадаетв рованием фильтрата через слойокиси виде белыхкристаллов алюминия с использованием в качествеТол -28 С. Выход 18,9 г(82). 30 элюента смеси этилового эфира, гексана и Вычислено, ;С 71,1;Н 6,7;Й 10,4.спирта в соотношении 5:1:0,5 и кристаллиНайдено, ; С 71,15 71,22; Н 6,69;6,73;эацией целевого продукта иэ злюентного Й 10,25; 10,34, .: раствора.Составитель О,МинаеваРедактор Н.Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор Э,ЛончаковаЗаказ 2866 "Тираж ПодписноеВНИИПИ ГосударСтвенного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Пройзводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101