Способ получения яяс-1, 4-полибутадиеновогокаучукаi г: “с1«зная1lt; gt; amp; глтентнв• •. • limeck: . 1 -a-qteka

)73948 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18, 17.1964 ( 895705/23-5) Кл, 39 с, 25 ггд с присоединением заявкиПриоритет МПК С 0841УДК 678.762,2(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРОпублггковагго 06.11111.1965, Бюллетень Лд 16 Дата опубликования описания 29.1 Х.1965 Авторыизобретения Б, Д, Бабицкий, В. А. Кормер, И, М. Лапук, М, И, Лобач и Н. Н, Чеснокова Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. ЛебедеваСПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ЦИС,4-ПОЛ ИБУТАДИ ЕНОВОГО КАУЧУКАПодписная группа М 160 Известен способ получения г 1 ис,4-полибутадиенового каучука полимеризацией бутадиепа при нагревании в присутствии катализатора, состоящего из тетракарбонила никеля и алюминийорганнческих соединений. Однако последние обладают склонностью к воспламенению и взрыву в присутствии воды илн кислорода воздуха.Предлагается способ, по которому вместо алюминийорганических соединений в качестве катализатора для тетракарбонила никеля применяют растворимые в углеводородах соли металлов г 1 или И,группы, инертные по отношению к воде и кислороду. Это позволяет значительно расширить ассортимент эффективных, безопасных в обращении катализаторов для синтеза иис,4-полибутадиена.В качестве растворимых в углеводородах солей металлов Ч или И группы могут применяться четыреххлористый ванадий, окситрихлорглд ванадия или шестихлористый вольфрам.Катализатор готовят смешиванием тетра. карбонила никеля и соли металла Ъ илп И группы в среде инертного углеводородного растворителя. Компоненты катализатора быстро взаимодействуют уже при комнатной температуре, в результате чего выпадает тонкодисперсный осадок и выделяется окись углерода. При удаленли последней из каталитической системы ее активность значительно увеличивается,П р и и е р 1. Катализатор приготовляютвзаимодействием 5,2 10 - 4 г моль 11 ОС 1 з с 1,05 10г моль % (СО) 4 в 100 мл бензола, а затем при охлаждении в него вводят 14 г бутадиена. Полимеризацию проводят при 50 С в течение 15 час.Получают 3,7 г полимера (выход 26%).Структура полимера, %: иис,4-звеньев - 90; тр анс,4-звеньев - 6; 1,2-звеньев - 4. Температура стеклования полимера - 112,5 С.Пр имер 2. Катализатор приготовляют попримеру 1, но растворенную в бензоле окись углерода в течение 5 мин отгоняют под вакуумом из охлажденного до - 50 С катализатора, в который затем вводят 14 г бутадиена. Условгля полимеризации те же, что и в примере 1.Получают 9,2 г полимера, т. е, выход увеличивается до 63% по сравнению с первым примером. Структура полимера, %; транс,4- звеньев - 92; транс,4-звеньев - 5; 1,2- звеньев - 3.П р и м е р 3, Катализатор приготовляютвзаимодействием 5,210 - 4 г моль ЪС 14 с 1,0510-3 г моль %(СО)4. Условия приготовления катализатора и полимеризации бута диена те же, что и в лримере 2.173948 Составитель В. филимоновРедактор Л. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректор Г. Е. Опарина Лаказ 2360/8 Тираж 875 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,1 нзгс л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Получают 11,4 г полимера (выход 81,5%). Структура полимера, %: 11 ис,4-звеньев - 92; тракс,4-звеньев - 5; 1,2-звеньев - 3. Температура ствклования - 109 С.Пример 4. Катализатор получают по условиям примера 3. Для удаления окиси углерода образовавшийся осадок отделяют ог растворителя и заливают таким же количесгвом свежего. Условия полимеризации те же. что и з предыдущих примерах.Получают 9,6 г полимера (выход 65%). Структура полимера, %: цис,4 звеньев - 92; транс,4-звеньев - 5; 1,2-звеньев - 3.П р и м е р 5, Катализатор приготовляют взаимодействием 5,2 10- г моль %С 1 в с 1,05 10 з г моль %(СО), Условия приготовления катализатора и полимеризации бутадиена те же, что и в примере 2. Получают 11,5 г полимера (выход 82,3%).Структура полимер а, %: 1,4-звеньев - 93; транс,4-звеньев - 4; 1,2-звеньев - 3. Температура стеклования - 108,5" С.5Предмет изобретенияСпособ получения цис,4-полибутадиенового каучука полимеризацией бутадиена при нагревании в присутствии катализатора, со стоящего из тетракарбонила никеля и металлсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве металлсодержащих соединений применяют растворимые в углеводо родах соли переходных металлов Ч илиИ группы, например четыреххлористый ванадий, окситрихлорид ванадия или шестихлористый вольфрам.