172993

О П И С А Н И Е 72993ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистических Республиквидетельства М ависимое от ав Заявлено 04 1,1963 (Мо 817970/23-5 л, 39 с, 25 о 39 с, 30Государствениыи комитет ло делам изобретений и открытий СССРПриорит УДК 678,744. (2. - 134.567 (088 8) публиковано 07 Л.1965. Бюллетень М 14 описания 19.111.19 б 5 Дата опуб кова Авторыизобретения.Ф.П Уша и О, В, Глинска Заявите ПИР СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛОВОВИНИЛМЕРКАПТАНА СОВ ПОЛУЧЕ 2 серы увелимых сополиПодписная группа М 160 Предлагается способ получения сополимеров винилового спирта и винилмеркаптана путем обработки полимеров сложных виниловых эфиров гидросульфидами или сульфидами щелочных металлов в растворе инертного 5 органического растворителя при нагревании.В качестве полимеров сложных виниловых эфиров применяют поливинилацетат, поливинилпропионаг, поливинилбутират и др.В качестве органических растворителей наи более предпочтительны; спирты, спиртобензольные смеси и диметилформамид.Гидросульфиды или сульфиды щелочных металлов применяются в количестве, равном эквимолекулярному (или больше) по отноше нию к исходному полимеру.Процесс проводят при нагревании, причем с повышением температуры скорость реакции возрастает, но уменьшается количество серы, вводимой в поливиниловый спирт. 20Наиболее предпочтительна температура 15 - 85 С при проведении процесса в абсолютном растворителе (например, спирте) и 100 С, если процесс идет с добавкой воды.Вообще вода, вводимая в небольших. коли чествах, приводит к снижению содержания серы в сополимере. Так, при обработке поливинилацетата гидросульфидом натрия в растворе диметилформамида при 100 С получает- сЯ сополимеР, содеРжащий 4,19 мол. о/о винил меркаптановых звеньев (3,0 о/, серы) при мольном соотношении исходных компонентов: гидросульфида натрия и поливннилацетата, равном 1: 3.При введении в реакционную среду 0,055 моль воды на 1 моль гпдросульфида ссдержание серы снижается до 2,8 боо, а при 0,278 моль - до 2,17 о/оЗа счет снижения содержаниячивается растворимость получаемеров в воде.Средняя продолжительность процесса 3 - 4 час.После окончания процесса полимер выпадает в виде порошка, отфильтровывается, промывается на фильтре спиртом и переосаждается из водного раствора в этиловый или метиловый спирт,Полученный полимер имеет белый иногда слегка сероватый цвет, растворяется в воде и горячем диметилформамиде. При окислении кислородом воздуха полимер становился серым.П р и м е р 1. 3,2 г металлического натрия растворяют в б 4 мл абсолютированного этилового спирта, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры и насыщают сухим сероводородом. После того как реакционная смесь больше не поглощает сероводород, к ней по каплям при интенсивном пере172993 Составитель В. ФилимоновРедактор В. Чулкова Техред Т, П. Курилко Корректор О. И. Попова Заказ 1966/о Тираж 876 Формат бум. 60)(90/а Обьем 0,16 изд. л. Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 мешиванпи при температуре 70 - 78" С добавляют в течение 30 - 40,иин раствор 12 г поливпнплацетата в 100 мл 95,6 з/в-ного этилового спирта, Через 1 час начинает выпадать порошкообразный полимер. После выпадения полимера реакцию ведут еще 2 - 3 час при интенсивном перемешивании, затем полимер отфильтровывают и промывают спиртом, пере- осаждают из водного раствора в спирт и высушивают.Получают 5,6 г полимера. Содержание остаточных ацетатных групп в полимере составляет 2 - 2,5 в/ Содержание серы 7,4(/, что соответствует 10,6 мол,;, ЯН-групп в полимере.Изменяя содержание воды в реакционной смеси, можно регулировать количество серы, вводимой в полимер.П р и м е р 2. 8,6 г поливинилацетата, растворенного в 150 лл этилового спирта, помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, К раствору добавляют 100 мл водно-спиртового раствора, содержащего 7,8 г сульфида натрия. Реакционную смесь нагревают при кипении и интенсивном перемешивании. После выпадения осадка полимера в виде порошка через 1 - 2 час продолжают еще нагревание в течение 3 - 4 час до завершения реакции, Выпавший полимер отфильтровывают, промывают спиртом и очищают от примесей путем двухкратного переосаждения из водного раствора в спирт. Высушенный полимер содержит 46% 8 П р и м е р 3. 9 г поливинилбутирата, растворенного в 100 нл абсолютированного метилового спирта, помещают в круглодоннуюколбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, Затем к раствору добавляют 5,7 г гидросульфида натрия, растворенного в 100 лл абсолютированного метанола, в реакционную смесьпропускают ток сухого сероводорода и содер 10 жимое колбы нагревают до кипения. Послевыпадения осадка полимера в виде порошкачерез 3 час после начала реакции реакционную смесь кипятят при перемешивании еще втечение 2 час до завершения реакции,15 Выпавший полимер отфильтровывают, промывают спиртом и переосаждают из водногораствора в спирт. Выход 3,36 г,Содержание серы в полимере 8,1 что соответствует 11,6 мол, % ЯН-групп.20П р едм ет изобретения1, Способ получения сополимеров винилового спирта и винилмеркаптана, отличающийсятем, что полимеры сложных виниловых эфи 25 ров обрабатывают гидросульфидами илисульфидами щелочных металлов в раствореинертного органического растворителя принагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с30 целью регулирования состава сополимера, обработку полимеров сложных виниловых эфиров проводят в присутствии небольшого количества воды.