172296

О П И С А Н И Е 172296ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.111.1962 ( 770717/23-4)с присоединением заявки748921/23 Кл, 12 о, 5; Приорите МПК С 07 УДК 667.0 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРОпубликовано 29.Ч 1.1965. Бюллетень13 Дата опубликования описания ЗОХ 11,1965 88,8 вторыобретени Э. А, Блюмберг, П. И. Валов, Д. В. Иванюков,Ю, Д, Нориков и Н. М, Эмануэльявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ 34,4 10,1 Окись пропиленаАцетальдегнд дписная гругггга5 До настоящего времени нет общего удобного промышленного способа получения окисей олефинов - важных исходных продуктов для производства пластмасс.Известен способ получения окисей олефинов в смеси с другими кислородсодержащими органическими соединениями, например ацетальдегидом уксусной кислоты в две стадии. При осуществлении этого способа ацетальдегид окисляют при температуре ниже комнатной в растворителе и в присутствии катализатора до моноперацетана ацетальдегида. Полученный раствор моноперацетата ацетальдегида вводят во взаимодействие с олефином, Этот способ связан с опасностью взрыва очень неустойчивого моноперацетата ацетальдегида, Поэтому для его осуществления требуется охлаждение реакционной массы для температуры ниже комнатной, применение растворителей, катализаторов, стабилизаторов. Все это усложняет и без того непростой, двухстадийный процесс. Кроме того, способ не обеспечивает получения смесей с достаточно высокой концентрацией окисей олефинов.С целью упрощения процесса и улучшения условий техники безопасности, олефины предлагается в смеси с органическими соединениями, окисляющимися через промежуточное образование гидроперекисей, подвергать одностадий ному совместному (сопряженному) окислению кислородсодержащими газами.Способ рассчитан на использование готовых технологических и аппаратурных схем 5 жидкофазного окисления, применяемых впромышленности.Получаемую смесь анализируют как химическими методамп, так и газо-жидкостной хроматографией с использованием в качестП р и м е р 1, В реактор установки загружают 16 лгл (13 г) ацетальдегида и 100 лгл (62 г) сжиженного пропилена, установку гер метизируют, смесь разогревают до 80 С (придавлении 50 атл) и производят барботаж воздуха из баллона 4 час со скоростью 15 л/час.Концентрация окиси пропилена в реагирующей смеси проходит через максимум, свя занный со значительным расходованием образовавшейся окиси пропилена в реакционной среде.Максимальная концентрация окиси пропилена соответствует времени реакции 3 час.5В этот момент реакционная смесь (послеиспарения непрореагировавшего пропилена) содержит, % вес.: 1 о ве неподвижной фазы тиокола(20% вес. от веса кирпича) и силиконового каучука.2 Л 10,8 17.4 Уксусная кислотаГидроперекись ацетилаЭфир пропиленгликоля 100,0 1,51 Окись пропилена 93,0 г на 100 гальдегида75,029,047,0 Уксусная кислотаГидроперекись ацстилаЭфир пропиленгликоля Предмет изооретения Составитель Я. Левков Редактор А. И. Байнова Текред Т. П. Курилко Корректор И. А. Шпынева Заказ 1635 тт ТиРаж 675 ФоРмат б 1 м. 60 Х 907 в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Цетр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр Сапунова, 2 Производят анализ пропилепа в отходящем газе 1 с помощью газовой хроматографии) и учитывают весь нспрореагировавший пропилеп,Баланс пропиленаВзято пропилена, 1,47 моль Найдено в копне опыта 1 дО,и):Непрореагировавший пропилеп . 0,8 б Пропилеи в отходящем газе0,40 В окиси пропилепа . . . . . , 0,1 б В эфире пропилешликоля 0,09 Выход па прореагировавший ацетальдегидсоставляет: В качестве компонента сопряженной пары в смеси с олефином может использоваться л 1 обое органическое вещество, окисляющееся через промежуточное образование гидроперекисей,В реактор установки периодического действия, как в примере 1, загружают 100 л 1 л сяюкенного и. бутана и при температуре 145"С и давлении 50 ат. производят непрерывный барботаж воздуха со скоростью 10 л/час и газообразного пропилена со скоростью 2 л/час. Через определенное время после начала процесса отбирают пробы реакционной жидкости и производят анализ ее методами химического анализа и при помощи газо-жидкостной хроматографии,Максимальная концентрация окиси пропилена соответствует 100/в-ному превращению исходного бутана. В продуктах реакции после испарешгя пепрореагировавшего бутана и пропплсна соде 1 зкится а 100 лл смеси продуктов 1 в г):Окиси пропилена 2,4 Уксусной кислоты, 27,0 Метилэтилкетона, . 19,8. Как известно, прз 2 кидкофазном ОкислепвиТ 0 бутана в этик условиях образуются уксуснаякислота, метилэтилкетог, Этилацетат, ацетон,метилацетат, спирты, муравьиная кислота идр. При добавлении пропилена к исходномусь 1 рью процесс окисления бутана протекает15 так же, как и в случае чистого бутана: со.став продуктов реакции меняется незначительно и выход ценных продуктов из бутана:рактпчески не меняется, Окись прош 1 лена вэтом процессе получается из пропилена как20 дополнительный продукт, не требующий никакого изменения технологической схемы окис.ления бутана,Присутствие окиси пропилепа в смеси продуктов окисления бутана не осложняет раз 25 деления этой смеси, поскольку окись пропилена может быть выделена простой ректификацией в виде первой фракции, а продукты окисления бутана - по известному методу.Лналогично окисляют такие пары: пропи 30 ленкумол, пропиленэтилбензол, пропиленметилэтилкетон, пропиленпропионовый альдегид, этиленацетальдегид, изобутиленацетальдегид и др,Способ получения окисей олефинов в смесис другими кислородсодержащими органически ми соединениями окислением олефинов перекисными соединениями в жидкой фазе, Отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения условий техники безопасности, олефины в смеси с органическими сое динениями, окисляющимися через промежуточное образование 1 идроперекисей, подвергают одностадийному совместному (сопряженному) окисленио кислородсодеряащими газами,