Способ получения р-морфолиноэтанола

ОПИСАНИЕ 69532ИЗОЬЕЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик вависимое от авт. свидетел Кл. 12 р Заявлено 25,1,1964 ( 878213/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17 111.1965. БюллетеньДата опубликования описания 19,1 Ч.1965 Гос)ЯОРствениый комитет по делвю изобРетеиий к открытий 1 СССРМПК С 07 г 1 547,867,4(088.8) вторыобретения илевский и В, И, Бухряков Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-МОРфОЛИНОЭТАНО ционнои вращаюПосле мешива хлорекс венно. Взято на синтезЭтаноламинКальцинированХлорекс Вес./г.122,0212,0286,0 я со т 20г одписная группа51 Изобретение относится к области получения соединения, которое может быть использовано как сырье для приготовления ценных лекарственных препаратов.Известно получение Р-мор фолиноэтанола дегидратацией в присутствии едких щелочей хлоргидрата триэтаноламина, а также взаимодействием морфолина с окисью этилена.Предлагаемый способ заключается во взаимодействии Р,р-дихлордиэтилового эфира с моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120 - 125 С, Для процесса используют относительно недорогое сырье,1Проведение синтеза. В трехгорлую кругло- донную литровую колбу, снабженную механической мешалкой с гидрозатвором, обратным холодильником и сепаратором, термометром и капельной воронкой, помещаю 120 мл (2 г моль) моноэтаноламина и 212 (2 гмоль) безводной кальцинированной соды. При перемешивании нагревают смесь в колбе на масляной бане до 120 - 125 С. Подают хлорекс из капельной воронки. Регули руя обогрев и подачу хлорекса, устанавливают температуру синтеза, равную 130 С. В течение 3 час вводят весь необходимый для реакции хлорекс - 235 лгл (2 глголь). Часть хлорекса, ушедшую в виде азеотропа с реак водой, отделяют в сепараторе и возв реактор.выдачи всего хлорекса массу переют еще 1 час при 130 С, за это время успевает прореагировать количестОбработка реакционной массы. Реакционную смесь после синтеза охлаждают до комнатной температуры и фильтруют под вакуумом в воронке Бюхнера с бумажным фильтром. В результате большая часть аминов переходит в фильтрат. Остатки аминов вымывают из солевого осадка 96%-ным этиловым спиртом. Отгоняют из фильтрата спирт. Затем амины из обоих фильтратов прогревают при атмосферном давлении в колбе с холо. дильником Либиха и приемником до 180 С.При этом карбонат морфолиноэтанола полностью разрушается и остатки реакционной воды отгоняются. Затем смесь разгоняют под вакуумом на стеклянной ректификационной колонке с насадкой высотой 1,5 лг из проволочных колец стали 1)(18 Н 9 Т толщиной 0,2 мм и диаметром 2 мм при внутреннем169532 16,1 г 0,4 г 1,0 0,714,0 188 г 42,8 г113,5 г Предмет изобретения 83,9 г Составитель И. И. БочароваРедактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина Заказ 722/9 Тираж 575 Формат бум, 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 диаметре колонки 12 ям (соответствует, примерно 80 теоретическим тарелкам),Отгоняют легкую фракцию, состоящую из морфолиноэтанола с примесью этаноламина, р,р-диаминолиэтилового эфира диэтиленгликоля, воды и хлорекса. Основную фракцию - чистый морфолиноэтанол отбирают в дефлегматоре при 90 - 92,5 С и остаточном давлении 3 - 4 мм рт. ст.В кубе после разгонки остаются осмолившиеся продукты с небольшим количеством соли, увлеченной в фильтрат при обработке реакционной смеси.После синтеза получают амины.а) От фильтрации массы без спирта 216,8 г б) Из спиртового фильтрата после отгонкиспирта 51,2 гВода в сепараторе составляет 23,8 г; соль от фильтрации реакционной массы 226,3 г; потери - 101,9 г.При атмосферной разгонке получают аминов (кубический остаток) 250,5 г и 9,5 г воды (пистиллят). При этом потери составляют 8 г. Получено при вакуумной разгонке1 фракцияэтаноламин + диаминоэфирвода,хлорексмор фолиноэтанол11 фракция (чистый морфолиноэтанол)кубовый остатокОбщие потери при операцииКоличество углекислого газа по фак-,тически учтенной воде Прочие потери составляют 29,6 г. Выход чистого морфолиноэтаноламина 71,9% от теоретического, Возврат морфолиноэтанола с 1 вакуумной фракцией 5,35% от теоретического.Потери морфолиноэтанола (главным образом за счет образования при синтезе четвертичных алкиламмонийных солей и за счет осмоления при ректификации) равны 22,7%, от теоретического. Выход соли 99,2 а/в 1 чаС и 0,8% Ка,СОз - 96,1% от теоретического. Количество реакционной воды занимает 95,3% Т 0 от теоретического.Характеристика продукта, -Морфолиноэтанол - это бесцветная, прозрачная, подвижная (Мзв = 34,7 спуаз) жидкость, при хранении приобретает желтоватый оттенок, Удель ный вес 1,07; т. кип. 224,5 С. (760 мм рт. Ст);92,5 (4 мм рт. ст,); т,замерз. 73 С, п 1,4783;МК найденное 34,8; МК вычисленное 34,816.Константы диссоциации (основности): 20 К 9,6310 т; К 1,23 10 - в (вычисленопо электропроводности).Мор фолиноэтанол смешивают в любыхсоотношениях с водой, спиртами, бензолом и его гомологами, диоксаном, этиловым эфи ром, хлорексом и дихлорэтаном, алифатическими аминами, аминоспиртами и диаминоэфирами, В то же время морфолиноэтанол легко может быть экстрагирован водой из своих смесей с водонерастворимыми веще ствами. Способ получения Р-морфолиноэтанола, от личаюиийся тем, что, с целью расширениясырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, Р,Д-дихлордиэтиловый эфир отрабатывают моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120 - 40 125 С.