Способ получения 9-водного кристаллогидрат” азотнокислого хрома

169 О 94 Союз СоветскихСоцивлистицеских Республик Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 10.11,1964 ( 882136/23-2с присоединением заявкил. 12 гп,12 г, 2риоритетпубликован Госудврственнциомитет по деламизобретенийи открытий СССР.111.19 б 5 Автори изобре ия А. В, Бромберг, Н. Ф. Башкина, Н. Г. Кордюкевич и Д. Заявитель сесоюзиый научно-исследовательский институт химичес реактивов и особо чистых химических веществПОСО УЧЕНИЯ 9-ВОДНОГО КРИСТАЛЛОГИДР АЗОТНОКИСЛОГО ХРОМА 2 чае применизбытке п ва, После ции массу для завер от при об ристаллы центр ифу ают в проц В слу5%-ном го берут п трцческого компоненнця этанола е стехиоме ения ьсех мешцвают кристалл темпера кцслого х маточную)отц сме кол цчест 25 тов реакб час и держива 20 час. К мают на 30 возвращ шени гчно зотн аццц выре около ома отжц- жидкость е,сс г 7 одггггсная груп Изгестный способ получения 9-водного крцсталлогпдрата азотнокислого хрома, основанный на восстановлении спиртами или перекисью водорода разбавленного водного раствора хромового ангидрида в смеси с азотной кислотой, предусматривает упаривание полученного раствора азотнокислого хрома в вакууме, последующее охлаждение раствора и отделение выделившихся кристаллов от маточной )кпдкости, которую направляют на повторное упаривание.Однако при осуществлении такого способа отмечается повышенный расход реагентов (25%-избыток НКО и 50%-избыток НО против стехцометрнческого количества), а также необходимо длительное упаривание реакционной массы,С целгпо упрощения процесса, предлагается раствор хромового ангидрида ц восстановителя вносить одновременно в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98%- ной азотной кислотой, В качестве насыщенного раствора азотноскислого хрома используют маточный раствор от предыдущей операции. Это позволяет устраннть стадию упариванця и уменьшить расход реагентов.Предложенный способ предусматривает восстановление хромового ангидрида спиртами или перекисью водорода в среде азотной кислоты, Для этого в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98%-ной азотной кислотой, взятой в небольшом избытке против стех цометрического количества, вводят одновременно 50%-ный раствор хромового 5 ангидрида и восстановителя.В качестве восстановителя рекомендуетсяиспользовать метанол с добавкой в конце процесса 5 - 10 мл/л 30%-ноц перекиси водорода, этанол или перекись водорода.10 В случае применения метанола его берут в30%-ггом избытке гротцв стехиометрического количества. После смешивания всех компонентов реакции через 20 - 30,1 гик для восстановления остатков хромового ангидрида в реак ццонную массу добавляют 5 - 10 ггл/л 30%ной НО. Затем массу перемешивают 5 - б час и выдерживают ее около 20 час. Кристаллы азотнокислого хрома отжимают на центрифуге, а маточную жидкость возвраща ют в процесс.169094 Г 1 редмет изобретения Составитель Т. ИпполитоваТехред А. А. Камыщникова Корректор А. А. Березуева Редактор И. Белявская Заказ 521/14 Тираж 725 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л, Цена 5 кон.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 Через 5 - 6 оборотов мачочный раствор выводят из процесса для очистки от уксусной кислоты путем сорбции ее на активированном угле или путем отгонки, после чего раствор возвращают в процесс.В случае восстановления перекиськ водорода, применяемой в виде 30%-ного раствора, полученный раствор упаривают; при применении более концентрированного раствора перекиси водорода к упариванию не прибегают.Способ позволяет полностью устранить илп в значительной мере сократить энергозатраты на упаривание маточных растворов, значительно уменьшить расход рабочего времени на изготовление продукта ц снизить потери азотной кислоты на 20/о.П р и м е р 1. Смешивают при охлаждении 1 л насыщенного раствора азотнокислого хрома (маточный раствор) с 507 г 98%-ной азотной кислоты. В смесь медленно при хорошем перемешивании и охлаждении примерно до 20 С добавляют параллельными потоками 500 г 50%-ного раствора хромового ангидрида и 52 г метанола. Смешивание реагентов ведут в течение 2 час, затем через 20 - 30 лик вводят 5 - 10 мл 30%-ной перекиси водорода (до чисто-фиолетовой окраски смеси). Реакционную массу перемешивают еще 5 - 6 час, выдерживают около 20 час при обычной температуре и, наконец, отжимают выпавшие кристаллы Сг(МОз)з 9 НаО Выход продукта близок к теоретическому в расчете на введенный в реакцгпо хромовый ангидрид. Маточный раствор используют для повторения синтеза по указанной прописи.П р и м е р 2, Процесс ведут точно так же, 5 как и г примеое 1, с тои лишь разницеи, чтовместо метанола в качестве восстановителя берут 95,5 г этилового спирта и не добавляют в конце процесса перекись водорода.П р и м е р 3. Г 1 роцссс ведут точно так же, 10 как в примере 1, с той лишь разницей, чтовместо метанола в качестве восстановителя берут 540 г 30 з/,-ной перекиси водорода (избыток против стехиометрического количества около 25%), В результате отжима кристаллов ;5 получают 386 г продукта. Насыщенный маточный раствор подвергают вакуум-упарпванию для выделения остальной части продукта (614 г); вторичный маточный раствор используот для повторения синтеза.20 Способ получения 9-водного кристаллогидрата азотнокислого хрома путем восстанов 25 ления хромового ангидрида спиртами или перекисью водорода в азотнокислой среде с последующей кристаллизацией продукта из полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве азот нокислой среды использют смесь насьпценного раствора азотнокислсго хрома с 980/,-ной азотной кислотой.