Способ получения 4, 4 -бис(пирокатехинилазо)бифенила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 16 19 09 В 41/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР,ц ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Изобретение отномии азокрасителей, вполучения бисаэосбис(пи рокатехинилазиспользуется в качестчувствительного реагеметаллов.. Цель изобретенияцелевого продукта и егналичию металлов. сится к области хичастности к способу оединения - 4,4,- о)бифенила, который ве избирательного и нта на ионы редких повышение выхода чувствительности к(56) Авторское свидетельство СССР М 1330139, кл. С 09 В 29/085, 1987.Савоськина Л,Р. и др, О синтезе 4,41 бис(пирокатехинилаэо)бифенила, В кн. Синтез, анализ и структура органических соединений. - Тула, вып, 10, 1980, с. 43-46. П р и м е р 1. Получение тетразоп роизводного,4 г (0,02 моль) чистого бензидина основания растворяют в стакане в 30 мл воды и 10 мл конц. НО, размешивают в течение 15 мин и после охлаждения льдом до 2-4 С ее тетраэотируют 3,9 г нитрита калия, растворенного в 15 мл воды. Температуру поддерживают 4-6 С дальнейшим добавлением льда,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -БИС(ПИРОКАТЕХИНИЛАЗО)БИФЕНИЛА(57) Изобретение относится к химии азокрасителей, в частности к способу получения 4,4 -бис(пирокатехинилазо)бифенила, ис 1пользуемого в качестве избирательного и чувствительного реагента на ионы редких металлов. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта с 85 до 92 (, и его чувствительность к наличию металлов без изменения контрастности реакции комплексообразования эа счет того, что сочетание гетраэотированного бензидина с пирокатехином ведут в водно-ацетоновой среде (1:2) при рН 5 и продукт реакции очищают зкстракцией дизтиловым эфиром. 2 табл,В процессе диазотирования раствор перемешиваютт в течение 30 мин в присутствии азотистой кислоты, затем удаляют избыток азотистой кислоты введением малыми порциями при постоянном перемешивании сухой мочевины. Проводят при необходимости очистную фильтрацию раствора тетразопроизводного,П р и м е р 2. Получение 4,4,-бис( катехинилазо)бифенила по предлага у способу.Для проведения бисазосочетания 5,5 г (0.05 моль) пирокатехина растворяют в 60 мл водно-аетоновой смеси (1;2) и охлаждают льдом до 2 - 4 С. Тетраэосоединение добавляют при постоянном перемешивании и добавлении к раствору пирокатехина, К смеси при перемешивании в течение 10 мин добавляют 20-ный раствор ацетата натрия до рН 5. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной дистиллиро1685964 Таблица 1 35 ищии пии щ тиитиппитппптп итщип соб получения Найдено, О: й ектр Внннсненаи М кни1186/13,". 6 8,15/13,16 11,02/13,16 едлагаемый Аналог прототип Ниттптит.-и .и"т -..птпиищии иищии тщэт жщ щп ищпщ тщ иСинтез по прототипу Лси Емец Олей НР ЯД мы ЖФ 30,221,716 9 о 90 80(орректор А.Осауленко дактор Заказ 3575 ВНИИПИ Госуд: Подписноеям и открытиянаб., 4/5 тиражтвенного комитета по изобретен113035, Москва, Ж, Раушска ГКНТ СССР Производственно-издательский комбинат "Патент", г,д, ул.Гагарина, 10 ванной водой и очищают переосаждениемводой из спирта. Выход реагента 90;4.В качестве дополнительной очистки используют зкстракцию би"азораагента, изводно-зтанольного раствора диэтиловым 5эфиром, После испаре ия эфира высушенньнл на воздухе краситель представляет собой порошок коричневого цвета.П р и м е р 3, Получение 4,4 -бис(пирокатехинилаэо)бифенила по известному спосабу-аналогу,Для проведения аисазосочетания 5,5 г(0,05 моль) пирокатехина растворяют в 20мл воды, в 30 мл растворяют 18,5 гА 12(504)з18 Н 20. Затем растворы сливают 1 ои охлаждают альдо до 24 С. Бисазосочетание проводят как в примере 2, без предварительного удаления из растворатетразопроизводн ого избытка азотистойкислоты, После окончания реакции блсаэосочетания прибавляют 15 мл кснц. НС 1 дляразложения алюминиевого комплекса,Осадок отфильтровывают и промываютразб. НС, а затем воцсй. После трехкратной перекристаллиэации из спирта продукт 25имеет вид черного порошка. Выход реаген 72 о(П р и м е р 4. Получение 4,4-бис(пирокатехинилаэо 1 бифенил а по прототипу,Для проведения бисазосочетанич 8,8 г 30(0,08 моль) пирокатехина растворяют в 60мл воды и охлаждаютльдом до 2-4 С, Бисаэосочетание проводят как в примере 2, доводя значение рН до 3, При более высоком значении рН начинают проявляться окислительное действие тетразосоединения, Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и очищают трехкратной перекристаллизацией иэ спирта. Высушенный на воздухе краситель представляет собой порошок темно-коричневого цвета,Сравнительные данные по выходу бисаэокрасителя приведены в табл.1.Спектрофотометрическое исследование состояния 4,4-бис(пирокатехинилаэо)бифенила (ДОАБ П) в аьдтоне и этаноле показало, что при переходе от зтанола к ацетону содержание азоформы увеличивается в 1,7 раза,Спектрофотометрические характеристики комплексообразования реагента ДОАБ П с металлами приведены в табл,2.Формула изобретения Способ получения 4,4-бис(пирокатехинилаэо)бифенила путем сочетания тетразотированного бензидина с пирокатехином в кислой среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и его чувствительности к наличию металлов, сочетание ведут в среде смеси воды и ацетона при соотношении их 1;2 соответственно при рН 5 с последующей очисткой продукта реакции зкстракцией дизтиловым эфиром,