Способ получения диаминоантрахинонового пигмента

)5 С 09 В 1/2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ОМИТЕТ ТКРЪТИЯМ Е 1 е ВТОРСКО ВИДЕТЕЛЬСТ Х иь тО(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОАНТРАХИНОНОВОГО ПИГМЕНТА(57) Изобретение относится к химическойтехнологии, в частности к способу получения пигмента красного антрахинонового Изобретение относится к химической технологии, в частности к усовершенствованию способа получения диаминоантрахинонового пигмента (пигмента красного антрахинонового), который находит применение в производстве эмалей, полиграфических красок, в крашении пластмасс, искусственных волокон и для печати в текстильной промышленности.Цель изобретения - повышение кроющей способности, упрощение технического процесса и сокращение длительности его проведения.Сущность предлагаемого способа заключается в том, что пигмент получают непосредстве н но иэ 4,4-дибензоил 1 диаминоантрахинонового пигмента), который применяется в лакокрасочной, полиграфической и текстильной промышленостях, . Изобретение позволяет упростить техноло- гию за счет совмещения стадий дебенэолирования и модифицирования, а также исключения стадий репульпации; фильтра. ции и промывки, сократить количества серной кислоты при дебенэоилировании примерно в 7 - 100 раз на 1 мас.ч. 4,4-дибен 11зоиламино,1-диантрахинонила, а также повысить кроющую способность на 3,5 г/м Способ заключается в обработке 4,4 -дибенэоиламино,1 -диантра 1 1хинонила в условиях пластичного размола концентрированной серной кислотой при 70-120 С в течение 0,5 - 1,5 ч в присутствии 2-30 Я, сульфата 4,4 -диамино,1 диантрахинонилэ и 1-15 нафталинсульфокислоты или ее соли. амина,1 -диантрахинонила, т,е, одно1временно в одну стадию проводят де- (Я бензоилирование и модифицирование со образовавшегося 4,4-диамино,1-диант- ф1рахинонила в пигмент в присутствии автока; талиэатора дебенэоилирования - сульфата 4,4 -диамино,1 -диантрахинонила и наф 1 1талинсупьфокислоты ипи ее натриееой или калиевой соли в условиях пластичного раэ- ф мола при определенном соотношении,Пигмент, полученный в условиях предлагаемого способа, имеет количественный выход и красящую концентрацию 110, что на 10 выше, чем известный.Уменьшение концентрации серной кислоты менее 90, как и проведение процессапри температурах ниже 70 С 1 едопустимо,так как это приводит к неполноте дебанзоилирования исходного продукта, значительному ухудшению колористических, ипотребительских св 1 исте пигмента (пример5).Применение серной кислоты с концентра 111 ей бодрее 97, ав недогустМо, таккзк в зависимости От темперетуры процессеисходный продукт, дебензоилирулсь, одновременно частично сульфируется принизких температурах(ниже 70"С) (пример 6)или частично Окисляетс с 1 ри более высокихтемпературах (выше 120 С) (пример 7) чтовызывает потеро потребительских свойстви выхода продукта,В 1.ем 5 БУДержки менее, чем О,бд д ецоГтаточно для полного цебед 113 ОЕлирпвзеи 5(пример 8), а увеличение более 1,5 ч не сказывается нз качестве и выходе Гоодуктз изконоьнчески нецелесообразно.При уменьшении соотн О ше 1 ия 4,4 -ди 1бе 1 зо намина,1 -диве трахинонилз и сер 1ной кислоты происходит повышениевязкости смеси, ее комкование, что ведетнеоднородности дебензоилированногопродукта (пример 9). Повышение соотношения экономлчески неопрзвдзно.Предлагаемый. способ гозооляет упростить технологию и сократить длительностьпроцесса с 16 - 300 до 0,5 - 1,5 ч за счет совмещения стадий Дебензоилировзки 5 и модифицирооания, а также искл 1 очения стадийрепульпзции, фильтрации и промывки,уме 11 ь шить объем сточных вод за счет сокращения количества серной кислоты в 7-100рзз нз 1 мзс.ч, при дебензоилировании 4,4- .Дибензоилзмино,1 -диантрахинонила,уменьшить энергоззтрзты, а также повысить на 3,5 г/м кро 1 оцую способность и на10 О красяЕцуо конеентрзцио,П р и м е р 1. В смеситель с Е-образнымилопастями емкостью 1,5 л прлдзот 350 г (16ма с, ч,) 4,4-дибензоизмлно,1 -дизнтра 1 1хинонилз и при перемешиознии добавляют35 . (0,1 мас,ч,) сульфата 4,4-диамино,1диантрахинонила, 3,5 г (0,01 мас,ч,) нзтрлевой соли 2-нзфтзлинсульфокислоты и 350 г(1 мзс.ч.) 92%-1-Ой серной кислоты. Смесьнзге)евзкт до 120 С и при э ой температурерззмешиоаот в течение 0,5 ч, анализируютнз полноту дебензоилировзния,По окончании реакции смесь медленновыливают нз 4000 мл (1 6 мзс.ч.) воды, поддерживая температуру воды 50 С. Процессвыделения ведут при интенсивном перемешивзчии, 3 едтем смесь фииьтРУ 1 от, ОсзДОки ромы ва 1 от водой, наретой до 90-95 С,Промывку ведут до Отсутствия сульфатионов, Готовый продукт сушат при 80 С. Получают 230,7 г пигмента с красящейспособностью 110",4 Пигмент окрашиваетполиэфирные материалы, ПВХ, эмали в интенсивный красный цвет.5 П р и м е р 2, В смеситель.емкостью 1,5и загружают 525 г (1,5 мас.ч.) 97-ной серной кислоты 105 г (О,З мас.ч.) сульфата 4,4- диамино,11-диантрахинонила и 35 г (0,1азс.ч,) калиевой соли 2-нафталинсульфокис 10 лоты. При перемешивании небольшимипорциями добавляют 250 г (1 мас.ч.) 4,4 -дибензоиламино,1 -диантрахино 11 ила. Смесь1нагревают до 70 С и при этой температуреразмешивают в течение 1,5 ч. Далее про 15 цесс ведут как описано в примере 1, Получают 233,82 г пигмента с красящейспособностью 108 ф.Выход е;.оставляет 984, считая на исходный 4,4 -дибензоилзмино,1 -диантрахино 120 нил.П р и м е р 3, В смеситель емкостью 1,5л загружают 350 г (1 мас.ч.) 4,4 -дибензоиламино, -диантрзхинонила, при непрерывном перемешивании добавляют 525 г (1,525 мас,ч,) 96 О-ной серной кислоты 7 г (0,02мас,ч,) сульфата 4,4 -диамино,1 -диантра 1 1хинонила и 525 г (0,15 мас.ч.) 2-нафталинсульфокислоты, Смесь нагревают до 90 С. ипри этой температуре размешивают в тече 30 ние 1 ч, Далее процесс ведут как описано впримере 1, Получают 227,85 г пигмента скрасящей способностью 109 О. Выход составляет 95,5 О, считая на исходный 4,4-дибензоиламино,1 -диантрахинонил,35 П р и м е р 4, В смеситель емкостью 1,5л загружают 525 г (1,5 мас.ч.) 97-ной серной кислоты, 17,5 г (0,05 мас.ч,) сульфата4,4 -дизмино,1-диантрахинонила и 35 г1,(0,1 мас,ч,) натриевой соли 2-нафталинсуль 40 фокислоты. Затем порциями при размешивании загружают 350 г (1 мас ч )4,4 -дибензоиламино,1 -диантрахинони 1ла, смесь нагревают до 65 С и размешиаают 1,5 ч, выливают на 4000 мл воды при 60 С45 и далее процесс оедут.как описано в примере 1,Получают 255 г пигмента, содержащегопримесь 4-бензоиламино-амино,1.-дизнтрахинонила, неустойчивого к действию50 щганических растворителей и имеющегокрасящу 1 с способность 950. П р и м е р 5. В смеситель емкостью 1,5 л загружают 420 -,1,2 мас.ч.) 87,5,-ной серной кислоты и и;.и размешиаании 35 г (0,1 мас.ч,) сульфата 4,4-диамино,1-ди 1 антрахинонила, 0,75 г (0,05 мас.ч.) 2- наталинсульфокислоты, 350 г (1 мас.ч,) 4,4 -дибензоиламино,1-диантрахинони 1ла, Смесь нагревают до 120 С и выдержива1685963 Составитель Т.КалининаТехред М.Моргентал Корректор О.Кравцова Редактор Н.Яцола Заказ 3575 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ют 2 ч. Выделение пигмента проводят как описано в примере 4.Получают 262,5 г пигмента, неустойчивого к действию органических растворителей, с красящей способностью 92. 5П р и м е р 6, В смеситель емкостью 1,5 л загружают 420 г(1,2 мас,ч,) 99,3-ной серной кислоты, 7 г (0,02 мас.ч,) сульфата 4,4- диамино,1-диантрахинонила, 7 г (0,02 мас.ч.) 2-нафталинсульфокислоты и 350 г 1 10 мас.ч.) 4,4 -дибенэоиламино,1 -диантрахинонила. Смесь нагревают до 85 С и размешивают в течение 1 ч. Далее проводят обработку как описано в примере 1.Получают 207,5 пигмента, неустойчиво го к воздействию щелочных агентов и окрашивающего полиолефин в грязно-красный цвет. Красящая способность составляет 90,5.П р и м е р 7. В смеситель емкостью 1,5 20 л загружают 420 г (1,2 мас,ч.) 99,70-ной серной кислоты, 7 г (0,02 мас,ч,) сульфата 4,4- диамино,1-диантрахинонила, 7 г (0,02мас.ч,) 2-наталинсульфокислоты 350 г (1 мас,ч,) 4,4 -дибензоиламино,1 -диантра хинонила. Смесь нагревают до 120 С и размешивают при этой температуре в течение 1 ч. Дальнейшую обработку реакционной смеси проводят как описано в примере 1.Получают 212 г смолообраэного осадка, 30 который не окрашивает полиолефины в соответствующий красный цвет.П р и м е р 8. В смеситель емкостью 1,5 л загружают 350 г (1 мас,ч.) 4,4 -дибенэоиламино,1-диантрахинонила и при переме шивании добавляют 35 г (0,1 мас,ч,) сульфата 4,4 -диамино,1-диантрахинонила, 3,5 (0,01 мас.ч.) натриевой соли 2-нафта-. линсульфокислоты и 350 г(1 мас.ч.) 92 о -ной серной кислоты. Смесь нагревают до 120 С 40 и при этой температуре размешивают в течение 20 минПроцесс выделения проводят как описано в примере 1. Полученный продукт имеет оранжевый цвет вместо красного. 45П р и м е р 9. В смеситель емкостью 1,5 л загружают 350 г(1 мас.ч,) 4,4-дибензоиламино,1-диантрахинонила и при перемешивании добавляют 35 г (0,1 мас.ч.) сульфата 4,4 -диамино,1 -диантрахинонила, 3,5 г (0,01 мас.ч;) калиевой соли 2-нафталинсульфокислоты и 245 г (0,7 мас,ч.) 926- ной серной кислоты. Смесь малоподвижна даже при нагреве до 120 С и представляет собой комкообраэную массу,После выделения как описано в примере 1 полученный продукт имеет оранжевый цвет вместо красного.П р и м е р 10. В смеситель емкостью 25 л, снабженный Е-образными лопастями мешалки загружают 1 45 кг (0,1 мас.ч.) сульфата 4,4 -диамино,1 -диантрахинонила, 11,6кг (0,8 мас.ч.) 94-ной серной кислоты, порциями прибавляют 14,5 кг (1 мас.ч.) 4,4-ди бенэоиламино,1 -диантрахинонила, 8,4 кг (0,58 мас.ч.) 94%-ной серной кислоты и 1,65 кг (0,11 мас,ч.) натриевой соли 1-нафталинсульфокислоты. Реакционную смесь нагревают до 95 - 100 С и размешивают в течение 1 ч, затем охлаждают до 70 С и подают при интенсивном перемешивании на 250 кг(17,2 мас.ч.) нагретой до 40 С воды. Далее процесс ведут как описано в примере 1. Получают 9,82 кг пигмента с красящей способностью 110, Выход составляет 99,47 ь, считая на исходный 4,4 -дибензоиламино1,1 -диантрахинонил.Формула изобретения Способ получения диаминоантрахинонового пигмента путем дебензоилирования 4,4 -дибензоиламино,1 -диаминоантрахинона в концентрированной серной . кислоте при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения кроющей способности, уп рощения технологического процесса и сокращения длительности его проведения, дебензоилирование ведут в присутствии смеси сульфата 4,4 -диамино,1-диантрахинонила с натриевой или калиевой солью 2-нафталинсульфокислоты при массовом соотношении 4,4 -дибензоиламино,1-ди антрахинонил; серная кислота: сульфат 4,4-диамино,1 -диантрахинонила: натриевая или калиевая соль 2-нафталинсульфокислоты, равном 1:(1-1,5):(0,02 - 0,3):(0,01-015) соответственно при 70-120 С в условиях пластичного размола.