Способ определения 0, о-диалкилкарбоалкоксиме-

36804 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое т. свидетельстваЗаявлено 28,111.1964 (М 89001/23-4)с присоединением заявкиКл, 42 З 0 МПК О Господа Рствеииыиомитет по деламизобретенийи открытий СССР иоритетубликовано 05.11,1965. Боллстеньта опубликования описания 9.111,19 б, Ю. Сизов, Ю. К, Бабина и А, Н. Самойлов явите П РЕДЕЛ ЕН ИЯ О,О-ДИАЛ КИЛ КАРБОАЛ КО КСИМЕ- ТИЛТИОФОСФАТОВ СПОС тствует нейтрализа илфосфористой и мовсегда присутствую для синтеза метил- фира монохлоруксус сфита) н остающихся даже чистом (в виде,О-диалки методом в зе 25 По полученной кр точки экввалетост скачков потенциаловточкам объемы титра 30 литрах.вой дл со та -очно определяют первого и второго ветствующпе этим и 1 в миллиПодписная группа173 Известен способ определения Окарбоалкоксиметилтиофосфатов акуумной разгонки.С целью упрощения метода, предложен способ определения О,О-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, заключающийся в том, что анализируемый продукт подвергают потенциометрическому титров анию спиртовым раствором щелочи, Строят график разности потенциалов, соответствующих нейтрализации примесей кислот, содержащихся в анализируемой смеси, и нейтрализации ацетофоскислоты, образовавшейся в процессе титрования, Содержание метилацетофоса вычисляют по формуле. П р и м е р, О,б - 0,9 г чистого или технического препарата О,О-диметилкарбоэтоксиметилтиофосфата (метил ацетофоса) растворяют в 50 л,г дистиллированной воды, титруют потенциометрически 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали при непрерывном и интенсивном перемешивании (при этом используют потенциометр ЛПсо стеклянным и каломельным электродами и магнитную мешалку),Строятпроцессетенциометкак прави график изменения потенциалов в титрования и получают кривую порического титрования препарата, ло, с двумя скачками потенциалов. Первый скачок соотвеции примесей монометнохлоруксусной кислот,щпх в полупродуктахацетофоса (этилового эной кислоты, диметплфов готовом техническом иследов) продуктах,Посл прибавл тацетоф тому, ч шись п титр ант воащае мя руч по 1 - 2 нометра Прибав дает ре зующий разующ е нейтрализации кислот дальнейшее ение щелочи вызывает гидролиз меоса. О начале гидролиза судят по то стрелка гальванометра, отклоппвосле приливапия очередной порции а при перемешивапии раствора, во тся в исходное положение. В это вру реохорда устанавливают на потеиачала чдролпза и тптрант приливают ,г,г до тех пор, пока стрелка гальэане примет устойчивого положея, ление после этого 0,2 - 0,5 лл щелочи экий скачок потенциала, характе 1 -нейтрализацию ацетофоскислоты, обейся при гидролизе метилацетофоса.168041 Процентное содержание метилацетофоса икислоты (в пересчете на монометилфосфит -ММФ) определяют по формулам.1 т, - 1 т,) . 11,4 (для метилацетофоса)и1 г, . 4,8 для ММф)и где п - навеска метилацетофоса.Таблица 1 Определенное потенциометрически содержание в м Процентное содержание этило. вого эфира МХУК, определенное пообщему хлору кислоты в пересчете на Ммф 15 метилацетофоса Табл нца 2 Обнаружено в искусственных смесях в ыСодермгание в искусственных смесях в го метилацстофоса, определенного потенциочетрически с учетом поправокна эфир этилового эфира МХУК, определенного по общемухлору 20 метилаце- тофоса этилового эфира мхук 5,88 1,78 7,80 5,90 2,75 4,35 2,13 3,86 5,886,06 37,3 12,7 11,4 7,3 4,9 2,0 1,0 51,6 72,5 25 82,287,5 89,5 94,1 97,3 98,8 38,0 21,0 13,2 10,4 7,1 4,8 2,5 0,9 54,0 71,2 81,8 86,2 91,2 94,8 98,0 99,2 30 П р и и е ч а н и е, ф Чистые продукты, полученныепри вакуум-разгонке технического препарата. Потенциометрическому определению 0,0- диалкилкарбоалкоксиметилтиофосф атон мешают примеси веществ, гидр олизующихся аналогично основному продукту. При промышленном производстве метилацетофоса в готовом продукте, как правило, содержатся примеси этилового эфира монохлоруксусной кислоты, гидролиз которого в данном случае начинается одновременно и по одинаковои схеме с основным продуктом, В присутствии этилового эфира содержание активного начала при потенциометрическом определении получается завышенным. Этиловый эфир монохлоруксусной кислоты (МХУК) в продукте можно определять, пересчитывая на него общий хлор, найденный в отдельной пробе любым известным способом. В этом случае процентное содержание метплацетофоса равноЗаказ 3206 Тираж 700 Формат бум. 60 х,90 г/а Объем 0,21 изд. л. Цена 5 кон. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Свпуновгь 2 99,10 в 98,20 в 98,00 в 85,00 73,40 67,75 84,74 65,10 82,50 94,00 84,30 78,10 87,30 90,00 85,00 0,80 0,28 1,30 15,00 1,45 4,80 8,40 9,30 4,20 2,80 6,02 0,74 0,65 3,07 0,23 где )гф - количество эфира в мл, содержащегося в готовом продукта, а - количество метилового эфира монохлоруксусной кислоты в готовом продукте в ,.Продолжительность анализа 30 мин, Средняя относительная ошибка определения 1".Результаты анализов проб чистых и технических препаратов метилацетофоса представлены в табл, 1.В табл. 2 представлены состав и результаты анализов искусственных смесей чистых препаратов метилацетофоса и этилового эфира монохлоруксусной кислоты. Предложенный метод может быть использован для контроля качества продукта в промышленном производстве метилацетофоса и его аналогов, а также при проведении исследовательских работ. Предмет изобретения 40Способ определения 0,0-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, отличаощийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируе мую смесь подвергают потепциометрическомутитрованию спиртовым раствором щелочи и определяют количество титранта, пошедшего на нейтрализацию примесей, и количество титранта, пошедшего на нейтрализацию ацето фоскислоты, образовавшейся в процессе титроваппя, содержание О,О-диалкилкарбоалкоксиметилтпофосфатов вычисляют по формуле.