166684

ОП И САН Й ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛоОВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.11.1964 ( 880648/23-4) л, 12 о, 23,МПК СО присоединением заявкиосударственньйомитет по делам изобретений открьтий СССР иоритет УДК 547.279.53(088.8 Опубликовано 01.ХП.1964. Бголлетень2Дата опубликования описания 7.Х 11,1964. Авторыизобретения. Дубенко, 1 О. В. Танчук и П. С. Пельш нститут органической химии АН УССР Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИ-(Р-КАРБОКСИЭТИЛ)-2,4,6 ТР ИМЕТ ИЛТР ИМ ЕТИЛ Е Н,3,5-ТР И СУЛ ЬФО НАВычислено, О 4; Х - 6,9 Из маточника после п кислотой выделяют 5,3 г анэтил-)-2,4,6-триметилтр сульфона, Кристаллизую ты; т. пл. 154 - 155 С.Найдено, ),: Х - 7,51; Сг 2 НХ,О.Вычислено, %: Х - 7,3 П р и м е р 2. Получени этил) -2,4,б-триметилтрим фона,4:, Ха - 5,69.одкисления соляной(28% ) 2,4-ди- (-цииметилен - 1,3,5-трит из уксусной кисло,42; 1 - 25,03; 24,97,4; 8 25,21.е 2,4-ди- (р-к етилен,3,5 бокси исльвой соли 2,4- триметилен0 лгл ледянои ной кислотыРеакционнуювыпавший беают водои гористаллизуютл 252 - 253 С,Н - 4,72; 4,86,9; 5 22,87. лорангидрида риметилтриме Омл гриряю раст одггисная группаПредложен способ получения 2,4-ди-(р-карбоксиэтил) - 2,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5- трисульфона, состоящий в том, что 2,4,б-триметилтриметилен,3,5-трисульфои подвергагот взаимодействию с акрилонитролом в щелоч иой среде при охлаждении до 0 С, а полученную натриевую соль 2,4-ди-(р-цианэтил)-2,4,6- триметилтриметилеи,3,5-трисульфоиа кипятят с ледяной уксусной и соляной кислотами.Полученный продукт переводят в различные 10 производные; галоидангидрид, эфир, гидразид обычными способами - обработкой РС 1; этерификацией, обработкой гидразингидратом.П р и м е р 1, Получение 2,4-ди-(р-цианэтил)- 15 2,4,6-триметилтриметилен,3,5-трисульфона.13,8 г (0,05 люль) 2,4,6-триметилтривгетилеи,3,5 трисульфона растворяют в 400 лл 0,5 Н раствора едкого натра, раствор охлаждаюг до 0 С и прибавляют 10 мл (0,15 люль) свеже перегнапного акрилонитрила, энергично взбалтывают и оставляют на 8 час при 0 С, затем - на 10 - 12 час при комнатной температуре. Выпадает белый кристаллический ос- док, фильтруют, сушат, Выход натриевой соли 25 2,4-ди - (р- цианэтил) - 2,4,6-триметилтриметилеи,3,5-трисульфона 13,3 г (ббоо), считая иа 2,4,б-триметилтриметилен,3,5-трисульфон.Найдено, %: К - 6,65; 6,85; Ха - 5,62; 5,59.С,2 НпХяОвЬзХа. 30 К 13,3 г (0,033 люль) натриеди- (р-цианэтил) -2,4,6-триметил1,3,5-трисульфоиа прибавляют 6уксусной кислоты и 40 мл соля166684 Предмет изобретения Составитель И. К. Кривошеина Редактор А. И, Байнова Техред Ю. В. Баранов Корректор Ю. М. федуловаЗаказ 3133/11 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 оавляют 0,4 г (0,001 моль) 2,4-ди-(з-карбоксиэтил) -2,4,б-триметилтриметилен,3,5 - гр асульфона. Реакционную смесь размешиваютб час при 70 С. Белый осадок фильтру от,промывают бензолом, сушат. Выход 0,4(87%); т. пл. 223 - 224 С,Найдено, : С 1 - 14,49; 14,48.Вычислено, о/о: С 1 - 14,48.С г 2 Нта Оз Я з СвП р и м е р 4. Получение 2,4-ди-(р-карбэтоксиэтил)-2,4,6-триметилтриметилен,3,5 - трисульфона.К 3,3 г (0,008 моль) 2,4-ди-(1 з-карбоксиэтил) -2,4,6-триметилтриметилен,3,5-трисульфона добавляют 50 мл этилового спирта,100 мл бензола и 2 мл концентрировашнн 1серной кислоты, кипятят с отгопкой азеотропной воды 8 час, затем отгоняют около 100 м гхолодной воды. Выпавшее масло постепеннозатвердевает. Твердый продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 3,2 г (85 Ъ); т. пл. 144 - 145 С.Найдено, /,: С - 39,99; 39,96; Н - 5,91; 5,90:8 2040 2033СаН 230 таЬз.Вычислено, о/,: С - 40,32; Н - 5,90; Я - 20,Я. 4П р и м е р 5. Получение дигидразида 2,4- фкарбоксиэтил) - 2,4,6 - триметилтриметилен 1,3,5-трисульфона,Кг (0,0021 моль) 2,4-ди-(13-карбоэтоксн 5 этил) - 2,4,б-триметилтриметилен,3,5-трисульфонаприбавляют 1 мл этиловогоспирта, 0,3 м 1гидразингидрата и кипятят 1 час на водянойбане. Выпавший после охлаждения белыйкристалли кский осадок фильтруют, сушаг,10 кристаллизуют из воды.Выход: 0,72 г (75 о/о); т. пл. 205 - 206 С.Найдено, о,: Ы - 12,29; 12,34.Вычислено, о/о. Х - 12,49.СтаНа 4 КОзЯа.15 Способ получения 2,4-ди- (р-карбоксиэтил)20 2,4,б-триметилтриметилен - 1,3,5-трисульфона,о тл и ч а ю щ и й с я тем, что 2,4,6-триметилтриметилен,5-трисульфон подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в щелочнойсреде при охлаждении до 0 С, образовавшин25 ся при этом продукт кипятят с уксусной и со.ляной кислотами,