Способ получения 4, 4-диметилдиоксана

Союз Советских Социалистических Республик12 о, 5;,Зависимое Заявлено 0 т авт. свидетельстваЪ.1963 ( 834851/23-1) ИК С 07 с присоединением заявкиГосударственныйомитет по делаизобретенийи открытий ССС иорите Опубли Ъ 19 но 1964, Бюллетень икования описания ата опуб. Макар зись Заявитель нститут катализа Сибирского отделения 4,4-ДИМЕТИЛДИОКСАИА ОСОБ ПОЛУЧЕ Известны способы получения 4,4-диметилдиоксана конденсацией формальдегида с изобутиленом или изобутиловым спиртом, Процесс ведут в присутствии кислых катализаторов: серной, муравьиной и других кислот. Однако при осуществлении этих способов необходимо утилизировать или обезвреживать отработанные растворы: слабые растворы сильных кислот при температурах около 100 С высоко коррозионны; значительная доля фор мальдегида расходуется на побочные реакции, выход 4,4-диметилдиоксана только 60 - 80% от прореагировавшего формальдегида.Предложено проводить этот процесс в присутствии твердых катализаторов, например си ликагелей, не содержащих окиси алюминия, - силикатов кальция в случае использования изобутилена и кремнециркония и кремнемагнезиальных катализаторов в случае применения изобутилового спирта. 20Это позволяет уменьшить количество побочных продуктов. зали, что наформальде тв каталзааторов с выес побочных 4,4-диметилении катали- В одписная группа И 44 Проведенные исследования пока правление реакций превращения гида зависит от кислотных свойс тора: при использовании катализ сокой кислотностью удельный в процессов возрастает, а выход диоксана снижается; при примен заторов с невысокои кислотностью выход 4,4-диметилдиоксана достигает 97 О/о от теоретически возможного.Особенно сильное влияние оказывает кислотность катализаторов при получении 4,4-диметилдиоксана из формальдсгида и изооутилена.Так, например, алюмосиликатные катализаторы, кислотность поверхности которых высока (Но= - 11), при взаимодействии изобутилена и формальдегида позволяют получать выход 4,4-диметилдиоксана не выше 25% от теоретически возможного. Кремнецирконпевые катализаторы (Но=== - 8) также дают выход продукта, не превышающий 300/,. В случае применения кремнемагнезиального катализатора (Но - 3) выход 4,4-диметнлдиоксана достигает 40 - 45%. Наилучшие результаты получают при применении силикагеля (Но=- +1,5+3,8) .Таким образом, для получения 4,4-диметилдиоксана из формальдегпда и изобутилена необходимо применять катализатор, имеющий кислотность не выше +1,5. Этому условию удовлетворяет силикагель, не содержащий примеси окиси алюминия.При замене изобутилена изобутиловым спиртом побочные превращения формальдегида на центрах высокой кислотности сни:каются вследствие блокировки их молекулами изобутилового спирта.11 редмет изобретения 10 Составитель А, Д. ТищенкоРедактор Л. К. Ушакова Техред д. К. Ткаченко Корректор Г. Е. Опаринч Заказ 2530,2 Тирак 625 формат оум. 60 Х;о 0,а Об ьсч 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по дедам зоорстсии 11 п открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Дл 51 получения 4,4-ди мстилдиокса и Я из (1 Ормальдсгид(1 и изобутилового спирта цслесооб 1 зазно гр 51;Снять Оолсс кнслыс кят 11 лиз;1- зорь 1, Оолддя 1 оцис Б 1 соко 1 изоират(ль 1 Ость 10 ;сйстви 51 прн вьсо(ОЙ производитсльнОсти.П р и м е р 1. ьСрез коггдктный апндрат, загруженный снлнкя: слсч, прою скают смссь реагентов, со (ерзкдц(ук 20,71,в мол. изобутил( на, 21,2% мол, (1 Орчальцсгидд и 58,1(1 с мол. вольвТем и с р ду 1. я 1) е 11 к ц и и 300 С, к о 11,( 1) с и 51 1 О р. ъ 1 альдегид(1 100 с.Выход 4,4-дим(тил,(кокс(1 нд 97,в мол.Производительность 130 - 150 г диметилдиокса 1 а с 1 ., катализатора в чдс.П р и м е р 2. (1 срез контактны 1 аппарат. ЗЯГРУЖЕННЫЙ КРЕв 1,1 СИРКОНИСВЫМ КДТДЛИ- затором, г 1)5 ОтовлеП 1 ыз согласно авт.ЛЪ 19003, пропускаот пары изобутилового спирта, формальдегида и воды в следующих соотношениях: изобутилового спирта 1,0,(1 Ор мальдегида 1,05 и воды 3,9 1 о.зь. ч. Тл 1 псратурд реакции 340 С. копверси 51 формд 1 льдсги 1 а 100%, Выход 4,4-димстилдиоксана 93%. Производительность катализатора 700 г ди 5 51 с т 51: д и О к с 1 н 11 с 1 л и 1 т 1 л3 11 т О 1) а в ч а с,Способ получения 4,4-димстилдиоксана взд.зОдеЙствиек (1 Ормальдегида с изобутиленом или и;О(1 тигОвьм спиртом в присутствии катализатора при температуре 50 - 400=С, от л и ч я 1 О щ и Й с я тем, что, с целью упрощенияпро:(ессд и увеличения выхода целевого про(кта. процесс ведут па твердых катализаторах с кислотностью не выше +1,5, например на сил икагеле с содержанием А 1 О менее 0,005%, или с кислотностью от - 8 до - 3, например на кремнециркониевом или кремнемагнсзиальном соответствсшо.