162826

Подписная группа явитель овосибирский институт аниче химии Авторы изобретени тейнгарц и В Н, Н. Ворожцов, Г. Г. Яко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ НОГОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВПолифторированные ароматические соединения можно применять для получения термостойких полимеров, смазочных материалов, физиологически активных соединений, промежуточных продуктов синтеза красителей и других веществ.Известны способы получения полифторированных ароматических соединений, например гексофторбензола, декафторбифенила и октафторнафталина дефторированием и дегидрофторированием полифторированных производных циклогексана, бициклогексила и декалина, путем фторирования бензола, бифенила и нафталина трехфтористым кобальтом.Известен способ получения гексафторбензола и полифторгалоидбензолов из гексахлори гексабромбензолов взаимодействием последних с фторидами щелочных металлов при тем. пературе выше 350 С.Предложен способ получения полифторированных и полифторгалоидзамещенных ароматических соединений нагреванием полигалоидных многоядерных ароматических углеводородов с безводными фторидами щелочных металлов (К, КЬ, Сз) в замкнутом аппарате при температуре выше 350 С. При этом образуется смесь полифторгалоидпроизводных соответствующего ароматического углеводорода с различным содержанием атомов фтора,Вследствие значительной разницы в температурах кипения продуктов реакционной смеси можно легко разделить ректификацией на соответствующий полифторированный углеводород, не содержащий атомов галоидов, отличных от фтора, и фракций с некоторым количеством атомов галоидов, отличных от фтора. Меняя температуру и продолжительность реакции, можно получать смеси с преимущественным содержанием полифторгалоидпроизводных с определенным количеством атомов фтора.В случае необходимости недофторированные продукты можно полностью превратить в полифторированный углеводород дополнительной обработкой безводными фторидами щелочных металлов в условиях, описанныхвыше.П р и м е р 1. Во вращающийся автоклав емкостью 100 мл загружают 15 г октахлорнафталина и 24 г безводного фтористого калия, Реакционную смесь нагревают 25 час при 400 - 500 С. По окончании выдержки возгонкой выделяют 7 - 8 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии 30 - б 0%162826 Предмет изобретения Составитель И, Борисенко Редактор Л. Герасимова Техред А, Кудрявицкая Корректор Г. ЧугуноваПоди. к печ. 18/71 - 64 г. Формат бум. 60 М 90/ Объем 0,13 изд. л.Заказ 1307/5 Тираж 600 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типографии, пр, Сапунова, д. 2 октафторнафталина и 70 - 40% полифторхлорнафталинов. 15 г полученной смеси и 24 г безводного фтористого калия повторно нагревают в указанных выше условиях и из реакционной смеси возгонкой выделяют 7 - 8 г октафторнафталина с т, пл. 84 - 85 С, По литературным данным т. пл, 87 - 88 С.Найдено Г 55,3; 55,6% С 1 оРзВычислено Р 55,9%,Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, при 15 г декахлорбифенила и 25 г безводного фтористого калия получают 5 - 7 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии 40 - 60% декафторбифенила и 60 - 40% полифторхлорбифенилов. Дополнительным нагреванием 15 г этой смеси и 25 г безводного фтористого калия получают 5 - 7 г декафторбифенила с т. пл. 68 - 69 С (из бензола). По литературным данным т. пл, 68 - 69 С.ИК-спектр полученного таким образом продукта идентичен спектру декафторбифенила, полученного другими способами,П р и м е р 3. В условиях примеров 1 и 2 из 15 г декахлорбифенила и 66 г безводного фтористого цезия получают 6 - 7 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии 60 - 0% декафторбифенила и 40 - 30% полифторхлорбифенилов. Дополнительным нагреванием 15 г этой смеси и 40 г безводного фтористого цезия при температуре выше 350 С получают 6 - 7 г декафторбифенила с т. пл, 68 - 69 С (из бензола). 1, Способ получения полифтори ров анных многоядерных ароматических углеводородов, содержащих и не содержащих других галоидов, отличных от фтора, отлич ающийсч тем, что соответствующие полигалоидированные ароматические соединения нагревают в замкнутом аппарате с фторидами щелочных металлов при температуре выше 350 С.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью получения полифторированных многоядерных ароматических углеводородов с необходимым числом атомов фтора, продукт, полученный при реакции с фторидами металлов, повторно нагревают с фторидами металлов,