161744

СОЮЗ СОВЕСХИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУ 1 ЛИКОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ко 161744ГОСЬДАРСТВЕННБ 1 ИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМизОБРетений и ОткРытийСССР УДК Подписная грцппа Л 3 44 Н, В, Комаров и Н. В. Семенова ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЬХ ЭФИРОВМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЬХ КИСЛОТ ской мешалкой, термометром, капельн воронкой и трубкой для ввода газа, помещают 14,6 г (0,1 г л 1 о,гь) триметилсилилпропионовой кислоты и 51,6 г (0,6 г лголь) свежеперегнанного винилацетата. Смесь перемешивают, и в токе азота добавляют сначала 0,3 г (2% от веса кислоты) ацетата ртути, а затем 0,04 льг 100%-ной серной кислоты. После этого содержимое колбы перемешивают 24 час при 25 - 32 С и 48 час при комнатной температуре, Затем добавляют 0,15 г ацетата натрия, перемешивают 10 - 15 лгин, вносят 0,1 г гидрохинона и удаляют избыточный винилацетат. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 14,15 г (82,3% винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 63 С (11 лгл 1 рт. ст.), пд =1,4320, с 1 го =0,8913. МК - 50, 14. Вычислено МК - 50, 10.Найдено, оо: С - 55, 50; Н - 9, 34; % - 16, 29. ДлЯ СвНгвЯ 1 О 2 вычислено, 1%; С - 55, 77; Н - 9, 36; % - 16, 30.Кроме того, выделяют 2,35 г (16,1%) исходной триметилсилилпропионовой кислоты, 40,6 г винилацетата и 5,1 г уксусной кислоты. Примерэфира т Полутеза беПРОПИО 1нилацет0,02 л 1 лсусноки анному. Для синь) триэтилсилил- (0,3 гл 1 о,гь) виокислой ртути, лоты и 0,8 г укчогично опис (0,05 г л 1 о.г лоты, 25,8 г 5 г уксус й серной ки трия. чают ана рут 9,4 г овой ки ата, О,100% -н слого на Синтез виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот в литератуое пе описан.Предложен способ получения неизвестных ранее виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот, например триметилсилилпропионовой, диметилэтилсилилпропионовой, триэтилсилилпропионовой, 6-триметилсилил,4-диметилгексин-карбоновой, триметилсилилпропиоповой. Сущность способа закл 1 очается в том, что кремнийорганические карбоновые кислоты взаимодействуют с винилацетатом. Реакцию проводят прп 25 - 35 С в присутствии катализаторов гидрохинона, уксуснокислой ртути и серной кислоты, Выход конечного продукта 70 - 85% .Виниловые эфиры кремнпйорган 1 х карбоновых кислот представляют собой бесцветные легкоподвижные жидкости с эфирным запахом, хорошо растворимые в органических растворителях.Строение их подтверждается данными физического и элементарного анализа.Синтезированные соединения могут применяться при получении новых мономеров и полимеров, пригодных для изготовления лаков, термопластичных веществ, покрытий, эластомеров, специальных стекол и других материалов.Пример 1. Получение винилового э фи р а т р и м ет ил силилпр оп ионовойкислоты В трехгорлую колбу емкостью 100 лгл, снаженную обратным холодильником, механич Получение винилового тилсилилпропионовой кислоты161744 Предмет изобретения Составитель И. Спешилова Техред Ю. БарановРедактор А. Байнова Корректор Т. Муллина Подп. к печ. 12 У - 64 г. формат бум. 60 С 90/з Объем 0,23 изд, л.Заказ 783/10 Тираж оа 50 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н о 1 крытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Получают 7,68 г (69,2%) винилового эфира триэтилсилилпропионовой кислоты с т. кип, 73 С (1 мм рт. ст.), пР=1, 4532, с 12 в=-0,9076. МК - 63, 87. Вычислено МК - 63, 99.Найдено, %: С - 61, 57; Н- - 10, 32; 81 - 13,03, Для С 1,НвгЯ 02 вычислено, в 7: С - 61, 61; Н - 10, 34; 51 - 13, 09. Кроме того, выделено 0,45 г (5% ) непрореагировавшей исходной кислоты, 21,2 г винилацетата и 2,1 г уксусной кислоты,Пример 3. Получение винилового эфира бтриметилсилил 4, 4 днметилгексин-кар боновой кислотыДля синтеза берут 2,8 г (0,013 г вдоль) 6- триметилсилил,4-диметилгексин- карбоновой кислоты, 8 г винилацетата, 0,06 г уксуснокислой ртути, 0,015 лсл 100% -ной серной кислоты. Получают 1,59 г (57%) винилового эфира с т. кип. 98 С (3,5 ля. рт. ст.), пд -- =14618 с 1,во=08898 МК 7238 Вычислено МК - 70, 03.Найдено, %: С - 67, 11; 1-1- 7, 79; Я - 11,38. Для С,аН,в 510 з вычислено, %: С - 66, 62; Н - 7, 79; Я - 11, 98. 1(роме того, выделено 5,9 г винилацетата. 1, Спососб получения виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот, отл и ч а ю ш и й с я тем, что крсмнийорганические карбоновые кислоты взаимодействуют с винилацетатом при 25 - 35 С в присутствии катализатора.2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи й с я тем, что в качестве катализатора применяют уксуснокислую ртуть и серн ю кислоту или нх смесь с гидрохиночом.