Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 5 б О 1 й 27/48 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОЛ ЬТАМП ЕРОМЕТРИЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИЕРКИСЛОТ В ИХ СМЕ 472644/31-25 9.08.88 3.10.90. Бюл. ЮЛьвовский госуд . И. ФранкоК. Р. ГорбачевМ. Н. Яцишин, В(53) 543.253 (088.8) (56) Авторское свиде1245982, кл. б 01Непучовский Г. Ф перекиси водорода, н перекиси ацетила пр ствии. - ЖАХ, 196 СССР1986.Определение й кислоты и ном присутс. 627 - 629. ельство М 27/48,и др. адуксусно сов мес т. 23, дов другой пероксидов ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к аналитической химии, в частности к полярографическому способу определения смесей пероксидов, и может найти применение при идентификации веществ, оценке чистоты пероксидов, а также для исследования кинетики реакции синтеза и гетеролиза пероксидов ацилов.Цель изобретения - раздельное определение анализируемых компонентов.При анализе смеси сначала определяют суммарное содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически, затем определяют содержание перкислоты с помощью золотого дискового вращающегося электрода (Ац=ДВЭ) со скоростью развертки потенциала 10 - 20 мВ/с и по их разности определяют содержание пероксида ацила.В диапазоне концентраций (5 10-- 5 10 ) М токи восстановления перкислот на золотом дисковом вращающемся электр роде прямо пропорциональны концентрации. В этом же диапазоне концентраций токи восЯО 1601568(54) С П ОСОБ ВЧЕСКОГО ОПРЕДДОВ АЦИЛОВ И ПСЯХ(57) Изобретение относится к аналитической химии и, в частности, к полярографическому способу определения смесей пероксидов. Цель изобретения - раздельное определение компонентов смеси. Для этого сначала определяют суммарное содержание компонентов полярографически на ртутном капающем электроде. Затем определяют содержание перкислоты вол ьтамперометрически, используя вращающийся дисковый золотой электрод при скорости развертки потенциала 1 О - 20 мВ/с, и по разности находят содержание пероксидов ацилов. становления пероксидов ацилов и перкислот на ртутном капающем электроде (РКЭ) также прямо пропорциональны концентрации. Потенциалы полуволн их восстановления на РКЭ близки ЛЕпг(0,2 В, поэтому электрохимический процесс описывается одной волной,Способ основан на реакции электрохимического восстановления перкислот на золотом вращающемся электроде и смеси перкислот и пероксидов ацилов на РКЭ на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (СгН 5) 4 ХС 1 О 4.Анализ с помощью золотого дискового вращающегося электрода со скоростью развертки потенциала 10 - 20 мВ/с дает возможность раздельного количественного определения содержания перкислоты и пероксида ацила на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (СгН) 4 ЯС 104.При использовании электроприроды процесс восстановления1601568 формула изобретения 35 40 45 Составитель Т. НиколаеваРедактор О. 1 Орковецкая Техред А. Кравчук Корректор М. ПожоЗаказ 3268 Тираж 514 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета но изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж- - 35, Рау инская наб., д. 415Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина,01 ацилов и перкислот протекает в одинаковом диапазоне потенциалов, т. е, можно определить только суммарное содержание компонентов. Это относится к определению пероксидов ацилов и перкислот на РКЭ, а также на дисковых вращающихся электродах: медном, медном амальгамированном, паЛладиевом, цинковом, угольном и др.Пример 1. Смесь навесок 0,1097 г пероксида лаурила и 0,0533 г перкапроновой кис. лоты растворяют в диметилформамиде (ДМФА) в колбе на 50 мл. К 20 мл фона 1 М (С 2 Н 5)4 ЯС 104 добавляют 2 мл раствора пробы. Данный раствор вносят в трехэлектродный электролизер. Рабочий электрод - зоЛотой дисковый вращающийся, вспомогательный - платиновая пластинка, электрод срЭвнения - каломелевый насыщенный. Катодное пространство отделено стеклянными фи 1 пьтрами. Раствор деаэрируют аргоном в тече)ие 10 мин. Записывают вольтамперограмму 1 в режиме: скорость развертки потенциал 20 мВ/с, начальный потенциал равен равновесному, чувствительность по току 50. ,мкА/см, чувствительность по потенциалу 100 мВ/см, скорость вращения электрода,1000 об/мин. Вольтамперограмму записыва 1 от от +0,05 до - 0,90 В.Измеряют сигнал при потенциале полуводны Е, - 0,42 В. Определение проводят методом стандартных добавок или же по калибровочному графику. Стандартный раствор готовят, используя трижды перекристаллизованную из гексана перкапроновую кислоту, содержание активного кислорода по результатам титриметрического анализа 993Затем в ячейку Новака вносят 5 мл фс)на и 0,5 мл раствора анализируемой пробы и проводят деаэрацию аргоном в течение 5 мин. Полярографируют от 0,0 до - 1,4 В. Скорость развертки потенциала 7 МВ/с, чувствительность по току 1,5 мкА/см, чувствительность по потенциалу 100 мВ/см, Характеристика капилляра в 0,1 М диметилформамидном растворе при разомкнутой цепи 2,4 мгс. Измеряют сигнал прн потенциале полуволны Еп 2= - 0,56 В. Вычитают ток, соответствующий восстановленИю перкислоты, который определяют по калибровочному графику зависимости предельного тока восстановления перкислоты от ее концентрации, Разница токов отвечает току восстановления пероксида лаурила. Содержание последнего определяют по калибровочному графику зависимости предельного тока восстановления пероксида лаурила на РКЭ от его концентрации или же методом стандартных добавок. Стандартный раствор готовят, используя трижды перекристаллизованный из смеси ацетона с гексаном пероксид лаурила, содержание активного кислорода по титриметрическим данным 99 Я, Время анализа 30 - 40 мин, Относительная 10 ошибка определения перкапроновой кислоты 2,5 оо, пероксида лаурила З,ОЯ.Пример 2. Смесь навесок 0,0878 г. диацетилдиперсебацината и 0,0680 г пермиристино.вой кислоты растворяют в ДМФА в мерной колбе. Подготовка раствора к вольтамперографированию на Ац-ДВЭ и полярографированию на РКЭ и последующие опреде.ления аналогичны примеру 1. Потенциалы полуволн восстановления на РКЭ Еп= - 1,2 В на Аи-ДВЭ Еп 2=0,12 В, Относитель ная ошибка определения пермиристиновойкислоты 2,7 Я, диацентилдиперсебацината З,ЗЯ.Исследования проведены на полярографе ПУи потенциостате П 5827-М.Использование вольтамперометрического способа определения пероксидов ацилов и перкислот дает возможность стандартизировать синтезируемые пероксиды ацилов и определять содержание соответствующих перкислот, а также позволяет оптимизировать условия для синтеза пероксидов ацилов с целью получения продукта с минимальными загрязнениями пероксидного характера. Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях на фоне 0,1 М (Е 1) 4 МС 1.04 в диметилформамиде, отличающийся тем, что, с.целью раздельного определения компонентов смеси, сначала определяют суммарное содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически с применением ртутного капающего электрода, затем определяют содержание перкислоты, регистрируя вольтамперограмму на вращающемся золотом дисковом электроде при скорости развертки потенциала 10 - 20 мВ/с и по разности определяют содержание пероксидов ацилов.