159982

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК+ и ам" ТПЕ С 08 о Заявлено 1 ЗЛ 111,1962 (ЛЪ 790707123-4) ГОСЬДЛРСТВЕННЫйКОМИТЕТ ПО ДЕЛЛМЧЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИИСССР Опубликовано 1961. Б:оллетень ЛЬ 2.г.111-1 Е, .В. В. Кор 1 цак, С. В. Виноградова, П, М. Валецкий и М. Г, Дебории1;11 И 0"СПОСОВ ПОЛУ 1 ЕНИЕ 1.1 В 14 АС 111 ЦНП 11 Х ПОЛИАРИЛТ 0 В подписная группа Л 3 1 бО Известен способ получения ненасыщенныхполиарилатов поликоплеисацией лвухатомныхфенолов с хлор ангидридами ликарбоповыхкислот. Недостатком этого способа являетсявведение в пепи полпарилатов остатков алцфатических соелциений, приводящее к снижешпо теплостойкости и термостабильпости.Предлагаемый спосоо свободен от указанного недостатка. Особенность его заключается в поликоиленсации аллилзамещенных двухатомных фенолов или их смесей с незамещенными двухатомнымц феполами и хлорапгилридов ароматических дикарбоновых кислот,Ноликоиленсация может быть осуществленакак между фаз, так и в среде высококцпящего1. астворителя.Получаемые ненасыщенные полцарцлатымогут бь.ть переведены в трехмерное, неплав 1:се и нерастворимое состояние за счет термического отвержлеция или путем сополцмеризации с ванильными мономерамп,П р и м е р 1. В лвухгорлую колбу, емкостью0,5 л, спабжешую быстродействующей метцалкой и капельцой воропкой, загружают100 ил 0,1 моль волпого щелочного растворариаллиллиаиа (3,18 г диаллцллиана; 1 гМяОН), содержащего в качестве эмульгатораиекаль в количестве 1 о/о от веса водной фазы. Из капельной воронки прц интенсивномпсремешивании постепенно (в течение 10 лин)грибавляют к реакционной массе 100 1,г0,1 ло,гь раствора хлорагилрила терефталевой кислоты в п-ксилоле и продолжают перемешивание реакционной массы еще в тече 1 ше час. Затем реакццопцую смесь выливают в смесь метанола с волоп (1: 1), Полимер отф;1 льтропывают промывают тщдтельпо волой и метяолом ц сушат прц 80=С в теченце 4 час. Выхол полимер . 75,о от теоретического. П 1 пве;1 еппяя вязкость 1 застворд полпярцлзта в трпкпезоле 0,23; те.1 пературд р 1 змягчеппя в капилляре 130 - 35 С; солерждпце в полере аллпльпых групп 1798 сго. Полимер растворим в стцроле п метцлметд 1,р плате.П р ц м е р 2, В колбу, опцсяипу ю в примере 1, загружают 50 лгл 0,1,1 О,гь, волпощелоч 1 ого раствора лиана и 50 1.г 0,1 лоло водноцело:шого раствора лпа 1 лпллцана (1,14 г цаца. ,59 г лцяллцллпяп 1, 0,9 г яОН), которые содержат в качестве эмульгатора пскдль В количестве 1,о От веса волпой фазы. Зятем так жс. кдк в примере 1, прибавляют к редкццошОй массе 100 1 л 0,1 1 ось раствора х.,Орапгплрплд терефтялегой кислоты в 1-кспло;1 е. Реа 1,цпю ц Обработке полпме 1 эа ссущестгляОт тдк же, кдк в примере 1. ВыхоЛ полимера 08 о 7 о от теоретического. Состав полученного полимера - терефталевая кислота: диан: лцаллцллпап = 1,0: 0,5: 0,5 1 оль, Г 1 рцвелепяя вязкость раствора полцарплатд ь трцкрезоле 0,24; температура рязмягчеппя ь кдп;лля 1 е 240 - 100" С; солерж;ппе в полцмре яллпльпых групп 9,85, Полимер пдбухдет г вцпплппрплппе.П р и м е р 3, В трехгорлую колоу, емкостью О, го .2, спабжеппу 10 мешал 101 п т 1 уокд ми лля подачи п отвода азота, помещают 48,8 г;Цо о 9982 Предмет изобретения Корректор Т. С. Дрожжииа Редактор Федорова Текред Т. П. Курилко Поди. к печ. 6/1 - 64 г, Формат бум, 60 Х 90/з Объем 0,23 изд. л.Заказ 3263/14 Тираж 650 Цена 6 коп.Ц 1-1 ИИПИ Государственного комптетг по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, проезд Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 хлорангидрида терефталсвой кислоты, 38,4 г феполфталеииа, 37,0 г диаллилдиапа и 350 лл дитолилметапа (соотношение компонентов соответстве 1 шо 1,0: 0,5: 0,5 лоло). Реакционную смесь иагрсьяют в токе азота от 100 до 200 С в течение 3 час затем при 220 С - 10 час. По скончании реакц 1 ш содержимое колбы охлакдают до комнатной температуры, добавля 1 от к реакционной смеси 300 51 л хлороформа, осаждают полиярилат петролейиым эфиром, отфильтровывают, промывают метанолом, водой и сушат при 80 С в течение .сас. Выход полиарилята -- 90% от теоретического. Приведенная В 5 Зкость 1 яствора полиярилятя В трикрезоле 0,38; температура размягчения в кагп 1 лляре 300 С, содержание в полимере аллильиых групп 9,3%, Полимер растворим в метилметакрилате и вииилпиридиие.П р и м ер 4. В колбу, описанную в примере 3, помещают 48,8 г хлораигидрида изофтялевой кислоты, 13,7 г рсзорцииа, 37,0 г диаллилдиаиа и 350 11 л дптолилметаяа (соотиошеиие компоиептог соответ твенно 1,0: 0,5: : 0,5 лоль. 1 зеакци 1 о и обработку полимера проводят так ке, кяк в примере 3, Выход полимера - 80% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,б, температура размягчения в капилляре 130 - 135 С, содержание в полимере аллильиых групп 10,1,. Полимер растворим в стироле, метилметакрилате и винилпиридине,Способ получения ненасыщенных полиарилятов поликондепсацией двухатомных фенолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и термостабильности полиярилатов, в качестве двухатомных фенолов применяют аллилзамещеипые двухатомные фенолы, а в качестве хлорангидридов дикярбоповых кислот применяют хлорангидриды ароматических дикарбоиовых кислот.