Способ выделения левоглюкозана

(р 1)5 с о 7 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНВЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии древесиньАН ЛатвССР(54) СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ ЛЕВОГЛ 1(57) Изобретение относится крам, в частности к выделениюкоз ана (1,6-ангидро-р-й-глюкзы). Цель изобретения - упропроцесса, повышение выхода и мия, ПодМ.: Химия,ГГР 984.ОКОЗАНА саха- левоглюир анониеачестк усовершен ки и выделе гидро- -ВИзобретение относитсяствованному, способу очистния левоглюкозана (1,б-англюкопиранозы) непосредственно из пасты термопита.Цель изобретения - упрощение про цесса, повьппение качества и выхода целевого продукта - достигается пут силилирования пасты термолиза (продукта термического разложения целлюлозосодержащих материалов ) определенными соединениями, содержащими триметилсилильные группы, в о ленном температурном и времени жиме с последующим дистиллиров и гидролиэом.П р и м е р 1. 7,3 термолиза помещают в кругло колбу предеом ре- анием(4,4 г) под дно-спиртовой анол или диокаривают,промыют 1,8 г лево" г пастыдонную ОПИСАНИЕ 2ва целевого продукта. Вьделение ведут из пасты-термолиза ( продукта термического разложения целлюпозосодержащих материалов )Пасту термолиза подвергают силилированию или триметипсилилдиэтиламином, предпочтительно при 120-30 Г до окончания выделения диэтиламина, или бис(триметилсилил )ацетамидом при 160 С в течение 30 мин или триметилсилилхлоф ридом при температуре от -19 до +20 С в течение 0,4-12 ч. Триметилсилильное производное левоглюкоэана выделяют отгонкой при 115-120 Г и давлении 1-5 мм рт,ст. и гидролизуют,Способ позволяет выделить целевой продукт с т.пл. 173-175 Г, пригодный для органического синтеза. 1 з.п.ф-лы,с мешалкой, запивают 20 мп пиридина, нагревают до 60-70 Г (температура бани). Добавляют одновременно 21,1 г триметилсилилдиэтиламина и повьппают температуру до 120-130 С. По окончании вьделения диэтиламина (24,3 г) Аракционной дистилляцией в инертной атмосфере из реакционной смеси при 15-120 С (5 мм рт.ст.) вьделяют 4,4 г силильного производного левоглюкозана, Выход 76%. Кубовый остаток 4,8 г. Полученный продуктвергают гидролизу в всмеси (вода 15 мп, этсан 40 мп). Раствор увают ацетоном и получ1574608 Формула и зо бр ет ения Составитель Г. КонноваТехред А. Кравчук Корректор С, Шекмар Редактор А,Маковская Заказ 1756 Тираж 295 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,01 глюкозана с т.пл. 173-175 С, Выход97.Выход от пасты термолиза 72 .П р и м е р 2. 20 г левоглюкозаона с т,пл. 173 С заливают 71,7 гтриметилсилилдиэтиламина и ведут реакцию до окончания выделения диэтиламина (26,9 г) при температуре бани(120-130 С). Затем отгоняют сыройпродукт в вакууме в инертной атмосфере. Получают 41,9 г триметилсилильного производного левоглюкозана. Выход90%.В результате гидролиэа полученного продукта по примеру 1 получают16,9 г левоглюкозана с т.пл. 178 -180 С. Выход 94.Выход от исходного продукта 85 ,П р и м е р 3, 1,6 г (0,01 моль)левоглюкозана с т.пл. 173 С заливают 20Я мп пиридина и добавляют 6,6 г(0,05 моль) бис(триметилсилил)ацета. ида. Реакцию ведут в течение 30 минпри 160 С, затем отгоняют непрореагиовавшие продукты, реакции. Далее вакуумной дистилляцией в инертной атмосфере при 93 С (0,04 мм рт.ст,) выделяют 3,3 г триметилсилильного производного левоглюкозана. Выход 87Врезультате гидролиза полученного продукта по примеру 1 получают 1,3 г левоглюкозана с т.пл, 178-180 С, Выходисходного продукта 83 ,Н р и м е р 4. 6,5 г (0,04 моль) 35 левоглюкозана растворяют в 30 мл пио ридина, раствор охлаждают до -19 С и при перемешивании в течение 15 мин прикапывают 13,9 г (0,06 моль) триметилсилилхлорида, причем температура не превышает -5 С, Смесь оставляют в холодильнике еще на 2 ч, во время чего температура повышается до 4 С, 11 осле 12 ч пребывания при комнатной температуре реакционную смесь вливают в 200 мп воды, Выделив-шееся масло экстрагируют хлороформом. Раствор хлороформа промывают Н ЯО2 4 ф а затем водой и сушат безводным сульфатом магния, После фильтрования через небольшую колонку с активированным углем раствор упаривают в вакууме досуха. Оставшееся масло растворяют в петролейном эфире, раствор сгущают в воротниковой колбе и дистиллируют при 120 С (5 мм рт.ст.).Получают 12,8 г триметилсилильного производного левоглюкозана, Выход Яб , Гидропиз осуществляют по примеру 1.Таким образом, описываемый способ позволяет упростить процесс выделения повысить выход и качество левоФ0 глюкозана с т,пл, 173-175 С,пригодного для органического синтеза. 1, Способ. выделения левоглюкозана иэ продуктов термического разложения целлюлозосодержащих материалов - пасты-термолиза, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, повышения выхода и качества целевого продукта, пасту термолиза подвергают сипилированию или триметилсилилдиэтиламином при 1 20 130 С до окончания выделения диэтиламина, или бис(триметилсилил )ацетамидом при 160 С в течение 30 мин,илио триметилсилилхлоридом при - 19+20 С в течение 0,4"12 ч,затем триметилси- лильное производное левоглюкозана выделяют отгонкой при температуре 115-120 С и давлении 1-5 мм рт.ст. и гидролизуют.2. Способ по и,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что применяют триметилсилилдиэгил амин.