154666

До 15 Д 666 Класс С 08; 39 с, 30СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ даисная группа Л 160 , Булатов и С. С. Сп киННЬ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАЗаявлено 4 июля 1962 г. за785081/23-4в Комитет по делам изобоетений и открытий при Совете й 1 инистров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков,10 за 1963 г.Известны способы получения линейных полиорганосплоксанов путем согидролиза и гетерофункциональной конденсации. С целью введения в полимерную цепь в качестве боковых заместителей у атомов кремния различных функциональных групп могут быть использованы кремнийорганические мономеры, содержащие такие функциональные группы в органическом радикале.Силоксан, содержащий функциональные группы в боковой цепи, позволяет получать полимеры пространственного строения, способные переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. В этом отношении представляют интерес силоксаны, содержащие акрилокси (метакрилокси) метильные группы.Такие соединения ранее получали в результате реакции акриловой (метакриловой) кислоты или ее солей с силанами или силоксанами, имеющими в органическом радикале галоид, алкокси-, ацилокси- или оксигруппу. Силоксаны, полученные при таких реакциях, содержат акрилоксп (метакрилокси) метильные группы в виде концевых групп.Известны способы проведения полимеризации акрилокси- (метак. рилокси)метилсодержащих силанов и солоксанов и их сополимериза. ции с винильными и аллильными мономерами в присутствии катализаторов при температуре 20 - 100 С.Согласно предлагаемому способу в реакцию согидролиза или гетерофункциональной конденсации вводят дифункциональные силаны, имеющие в органическом радикале акрилокси (метакрилокси) метильные группы. Способ позволяет получить линейные силоксаны, содерl е: К, К, К", К" - одинаковые или различные алкильные или арильные радикалы;К - Н или СН;,п=О - ; 10: п =- где р - степень полимеризации, р = 20 - :100.П р и м е р, В колбу, охлаждаемую снаружи проточной водой, по. мешают 11,6 г (0,05 моля) метакрилоксиметилметилдиэтоксисилана, 7,4 г (0,05 моля) диметилдиэтоксисилана и 17,6 г (0,1 моля) диметилдиацетоксисилана и при перемешивании добавляют по каплям 3,6 г водной этилсерной кислоты,Образовавшийся при стоянии верхний слой отделяют, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат безводным сульфатом магния и образовавшийся этилацетат отгоняют в вакууме.Остаток обрабатывают 0,74 г гексаметилдисилоксана и 1,5 ы,г концентрированной серной кислоты. После выстаивания в течение суток к содержимому добавляют 4 ял воды, перемешивают в течение часа, затем разбавляют хлористым метиленом и промывают до нейтральной реакции. После отгонки растворителя в вакууме выделяют 15,7 г бесцветной вязкой жидкости - линейного полиорганосилоксана, имеющего формулу (1), где К, К, К", К", К = СНь и = 3, гп= 9. 2,9 г полученного силоксана смешивают с 1,6 г стирола и 0,01 г перекиси бензола и нагревают 3 час при 65 С, Получают твердый прозрачный сополимер с температурой разложения около 400 С. редмет изооретения Способ получения ненась щих акрилокси (метакрилокс за илп гетерофункционально" что, с целью введения акрил качестве боковых заместителе цпональные кремнийоргапиче ском радикале акрилокси (м мощенных полиорганосилоксанов, содержа- и) метильные группы, методом согидроликонденсации, отличающий с я тем, окси (метакрилокси) метильных групп в й у атомов кремния, применяют дифункские мономеры, содеркащие в органичеетакрилокси) метильные группы. жащие акрилокси (метакрилокси) метильные группы в качестве боковых заместителей у атомов кремния. Могут быть также получены силоксаны с длинной цепью, в которых количество акрилокси (метакрилокси) метильных групп может меняться в широких пределах в зависимости от соотношения исходных мономеров,Получаемые по этому способу силоксаны способны образовывать пространственные полимеры, а также сополимеры с ненасыщенными органическими соединениями.Полиорганосилоксаны, получаемые предлагаемым способом, имеют строение, отвечаюгцее общей формуле: