Способ получения трис-n-бета-тиоэтилфосфатов

ИЗОБРЕТЕНИ 0 ПИСА К АВТО КОМУ СВИДЕТЕ У одписная группа М 5 Л. И, СитниковаС-М-ТИОЭТИЛ ФОСФАТОВ ец СОБ ПОЛУЧЕНИ 61 г. за М 739084/23-4ткрыгий при Совете Министров СССР Заявлено 19 июляпо делам изобретений и Комит Опубликовано в ссБюллете вобретений М 0 13 аа 1962 с разрывом этиленсульфидного кольца. Сам э доступным продуктом, легко получаемым из окДо настоящего времени фосфорные произво тературе не были описаны, однако есть основ введение атома фосфора в молекулу аминотио скую активность данного препарата,Для получения ооответствующих препарато ческой активностью разработан новый метод си фосфатов, заключающийся в том, что на триами ют этиленсульфидом в присутствии диметилфорСоответствующие фосфорные аминотиоль путем конденсации полученных известным спосо ратриаминофенилфосфатов с этиленсульфидом. является тиленсульфид иси этилена, дные аминоти ания предпол ла усилит фи олов в лиагать, что зиологичев с большейнтеза трис-Уофенилфосфмамида.былибом, о физиологи- Р-тиоэтилт действуезировань ета- и па синт рто-, мИзвестно, что аминотиолы обладают выраженным защитным действием при внешнем воздействии проникающей радиации.Однако большинство уже известных аминотиолов обладает рядом отрицательных свойств (кратковременность защитного действия, неболь. шая терапевтическая широта и пр.), мешающих их практическому использованию. В связи с этим поиски новых производных этого класса соединений, в частности фосфорорганических, представляют значительный практический интерес,Особенно эффективными являются аминотиолы типа КХНСН СН,5 Г где К - С,Н,ОСН,(1,2) или СвНБСН,СН - или ОСН=СНСН=С - СН 2.Одним из наиболее доступных в препаративном отношении методов получения аминотиолов является реакция взаимодействия первичных и вторичных аминов с этиленсульфидом, протекающая по схеме:йН,+СН, - СН,РН СН,СН.,Нг14840) Предмет изобретения Способ получения трис-Щ-тиоэтилфосфатов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения ббльшей физиологической активности целевого продукта, на триаминофенилфосфат действуют этиленсульфидом в присутствии диметилформамида и реакцию ведут известным образом. Составитель описания В, М. Крол Редактор Н И. Мосин Техред А, А. Кудрявицкая Корректор Н, В. Щербакова формат бум. 70 Х 08/1, Объем О,8 изд. л.Тираж 550 Цена 4 коп,изобретений и открытий при Совете Министров СССРЦентр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Поди. к печ. 8/Ъ 1-62 г. Зак, 5595 ЦБТИ Комитета по делам Москва, Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 4. Полученные фосфорсодеркащие аминотиолы представляют собой тонкие цветные порошки, негорючие, с нечеткой температурой плавления, растворимые в спиртах, формамиде, бензоле и его производных (при нагревании), в воде нерастворимыТаким путем разработаны условия конденсации триаминофенилфосфатов с этиленсульфидом и получены новые фосфорсодержащие а минотиолы.П р и м е р, Реакция между этиленсульфидом и триаминофенилфосфатом протекает в среде диметилформамида в запаянных трубках при нагревании до 100 в течение 24 час. Избыток этиленсульфида выпадает в виде,полисульфида, который отделяют на фильтре. Раствори- тель отгоняют под разрежением в атмосфере азота, Остаток в виде густой смолы обрабатывают абсолютным метанолом, после чего выпа. дает дополнительное количество полиэтиленсульфида, не растворимого в спирте, который также отделяют на фильтре. Из раствора в метаноле аминотиолы осаждают водой или нормальным гексаном. Присутствие ЯН-группы определяют капельным методом по выделению пузырьков азота, используя реакцию между азидом натрия и раствором иода, при которой сН-группа является ускорителем реакции.По описанному способу получены следующие фосфорные аминотиолы:1) Трис- (Лг+тиоэтилпарааминофенил) -фосфат - серый порошок который содержит по данным анализа: фосфора в % - 6,1, теоретически - 5,6; азота в % - 7,8; 7,4 - теоретически 7,6.2) Трис-Л-р-тиоэтилортоа минофенил) -фосфат - розовый порошок. который по данным анализа содержит; фосфора в % - 6,0; 6,0; теоретически в ,6; азота в % - 7,32; теоретически 7,6.3) Трис-(х 1+тиоэтилметааминофенил)-фосфат в блед-желтый порошок, содержащий по данным анализа: фосфора в % - 6,5; теоретически в ,6; азота в % - 8, 3, 8, 4; теоретически 7, 6.