Способ получения смеси бета моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди(бета моногидрополифторалкил) сульфидов

Кв 140057 Класс 120, 23 оз ссс ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодписная группа М 50 А. В. Фокин, А. А. Складнев и И. Я, Любченко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1 з-МОНОГИДРОПОЛИФТОРАЛКИЛМЕРКАПТАНОВ И ДИ-(-МОНОГИДРОПОЛИФТОРАЛ КИЛ)-СУЛ ЬФ ИДОВ Заявлено 21 июля 1960 г, за674240/23 в Комитет но делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений16 за 1 ч 61 г. Предлагаемый способ получения смеси р-моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди-(р-моногидрополифторалкил)-сульфидов основан на реакции взаимодействия полифторолефинов с сероводородом при облучении ультрафиолетовым светом и температуре около 40 с применением в качестве фотосенсибилизатора сухого ацетона, В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции в качестве основного продукта реакции получают либо соответствующий меркаптан, либо соответствуюций сульфид.Полученные таким способом фтормеркаптаны являются высокореакционными соединениями, содержащими активный фтор в а положении к БН-группе, и могут применяться для введения в органические молекулы фтор- и серосодержащих алкильных групп при синтезе инсектицидов и фармацевтических препаратов, Продукты гидролиза фтормеркаптанов являются поверхностно-активными веществами, а продукты алкоголиза обладают характерными бактериостатическими свойствами. Наряду с этим р-моногидрополифторалкилмеркаптаны являются полупродуктами для синтеза фторалкилфосфатов, применяемых в качестве антиоксидантов, пластификаторов, добавок к маслам и репеллентов.Пр и м е р 1. В кварцевую ампулу емкостью 220 - 230 мл вносят 20 г (0,17 г моля) трифторхлорэтилена, 6 г (0,172 моля) сухого сернистого водорода и 5 капель сухого ацетона, Охлажденную ампулу запаивают, выдерживают при комнатной температуре 2 - 3 час и затем в течение 5,5 час подвергают облучению светом ртутной кварцевой лампы типа ПРКмощностью 375 ватт и средней длиной волны 3650 А.По окончании облучения ампулу вскрывают и полученный продукт подвергают фракционированию. Выход продуктов присоединения количественный,Получают: 1) 9, г 1,1,2-трифтор-хлорэтилмеркаптана, т. кип. 6-1,с 1,475; п 0 1,388.140057 Предмет изобретенияСпособ получения смеси р-моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди- ф-моногидрополифторалкил) -сульфидов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что полифторолефины подвергают взаимодействию с сероводородом под давлением при ультрафиолетовом облучении и в присутствии аценона в качестве сенсибилизатора. Составитель К. А. ГуськовТехред Т, П, Курилко Корректор Л, И, Самсонова Редактор О. Д, Ус Формат бум. 70 Х 108/иТираж 700ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер д. 2/б Объем 0,18 изд. л. Цена 4 коп.11 одп. к печ. 29.Хг Зак 9845 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14, МКр найдено - 23,50; вычислено - 23,753.МВ найдено криоскопически - 145,С; вычислено - 150,5.Найдено %; Р - 38,43; С 1 - 23,96; 8 - 21,09,Вычислено для СзН.РзС 15%: Р - 37,87; С 1 - 23,59; 8 - 21,26.2) 5,4 г 2,2-дигидро,2-дихлорперфтордиэтилсульфида, т. кип.71,5/60 мин; с 14 1,635; пр 1,392,МУр найдено - 38,98; вычислено - 39,107.МВ найдено криоскопически - 258; вычислено - 267.Найдено %: Р - 42,83; С 1 - 26,30; 8 - 13,71.Вычислено для С 4 Н,РаС 1 зЯ %: Р - 42,59; С 1 - 26,53; Я - 11,95,3) 2,2 - дигидро - 2,2 - дпхлорперфтордиэтилдисульфид, т. кип.70/2 мин; й; 1,7496, п, 1,491,МКр найдено 49,10, вычислено 47,9.МВ найдено криоскопически - 296; вычислено - - 299.Найдено %; Р - 38,5; С 1 - 23,9; Я - 20,67,Вычислено для С 4 Н 2 РзС 125 з %: Р - 38,2; С 1 - 23,8; Я - 21,4.П р и м е р 2, В условиях примера 1 из 23,2 г (0,2 моля) трифторхлорэтилена и 3,4 г (0,1 моля) сернистого водорода в присутствии 5 капельсухого ацетона при облучении в течение 28 нас получают 13 г 2,2-дигидро,2-дихлорперфгордиэтилсульфида и 13 г высококипящей жидкости, идентифицировать которую не удалось. Выход продукта присоединения количественный.П р и м е р 3 В кварцевую трубку емкостью 30 мл вносят 4,5 г(0,045 моля) тетрафторэтилена, 2 г (0,06 моля) сернистого водорода и5 капель сухого ацетона. Время облучения 5,5 час.По окончании облучения ампулу вскрывают и полученный продуктподвергают фракционированию. Выход продуктов присоединения количественный.Получают: 1) 2,6 г 2-моногидроперфторэтилмеркаптана, т. кип. 31,д 1,491; нр 1,3230.МКр найдено криоскопически - 18,05; вычислено - 19,0.Найдено %; Р - 57,7; 5 - 24,5.Вычислено для С 2 Р 4 Н 25 %: Р - 57,1; Я - 23,9.2) 3,2 г 2,2-дигидроперфтордиэтилсульфида, т. кип, 102, д 4 1,6241:п 4 1,328.МКр найдено - 29,24; вычислено - 29,8.МВ найдено криоскопически - 235; вычислено - 234,Найдено %: Р - 64,83; 8 - 13,74.Вычислено для С 4 РзНзБ %: Р - 64,95; 8 - 13,68.Предложенный способ является новым и полезным.